摘要:
已经制备了许多新的[Co(cycln)(NH(3))X](3 + / 2 +)配合物(X = OH(2),Cl,N(3),OH),以及它们的立体化学,相互转化和取代反应已被探索。都具有顺式配环素配体(syn(NH(3)),anti(X)-和syn(X),anti(NH(3))-异构体的两个子午胺中心的syn,anti构型X = OH(2),Cl,N(3),OH;分别表示为1-X和2-X),但是对于许多反应提出了一种顺式,顺式中间体。OH(-)催化的水解(碱水解)在水溶液中的取代化学中占主导地位(报告的k(OH)/ M(-)(1)s(-)(1)值)是由在一个相对经度极高的子午线NH中心(报告的k(H)/ M(-)(1)s(-)(1)值)。在这些反应中,反应物中NH质子的同向取向被认为很重要,所产生的孤对有助于X的置换,并且该质子被转移到X = OH以促进异常快速和自发的溶剂置换反应( k(ex)=