2,2′-(2,2′-bipyridine-6,6′-diyl)bis(1,1′-diphenylethanethiol) | 203871-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 2,2′-(2,2′-bipyridine-6,6′-diyl)bis(1,1′-diphenylethanethiol)
• 英文别名: 2,2’-(2,2’-bipyridine-6,6’-diyl)bis(1,1’-diphenylethanethiolate)；2,2’-(2,2’-bipyridine-6,6’-diyl)bis(1,1-diphenylethanethiol)；6,6'-bis(2,2-diphenyl-2-sulfanylethyl)-2,2'-bipyridine；2,2'-(2,2'-bipyridine-6,6'-diyl)bis(1,1-diphenylethanethiolate)；2,2'-(2,2'-Bipyridine-6,6'-diyl)bis(1,1-diphenylethane-thiol)；2-[6-[6-(2,2-diphenyl-2-sulfanylethyl)pyridin-2-yl]pyridin-2-yl]-1,1-diphenylethanethiol
• CAS: 203871-22-1
• 化学式: C₃₈H₃₂N₂S₂
• 分子量: 580.817
• InChiKey: CVAXRKGGUZZSSL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  664.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.199±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  27.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫酸氧钒水合物 、 2,2′-(2,2′-bipyridine-6,6′-diyl)bis(1,1′-diphenylethanethiol) 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以48%的产率得到[oxovanadium(IV)(2,2′-(2,2′-bipyridine-6,6′-diyl)bis(1,1′-diphenylethanethiol)(-2H))] dihydrate
  参考文献：
  名称：

  硫醇钒配合物用于高效和选择性的硫氧化催化：机理研究。

  摘要：

  已经研究了两种新的钒配合物的结构和电子性质以及对硫氧化的催化活性。他们都在其配位域中拥有两个烷基硫醇盐配体：二氧化物V V络合物[VO 2 L NS2 ]（HNEt 3）（1）（L NS2 = 2,2'-（吡啶-2,6-二基）bis（ 1,1'-二苯基乙硫醇））和氧化V IV络合物[VOL N2S2 ]（2）（L N2S2 = 2,2'-（2,2'-联吡啶-6,6'-二基）bis（1,1 ′-二苯基乙硫醇））。的X射线结构1显示，在V V金属离子位于扭曲的三角双锥体的中心。的最佳结构2通过DFT计算显示得到的四方锥的几何形状，其EPR光谱一致，其特征在于由一轴向小号= 1/2信号（克⊥ = 1.988，克∥ = 1.966，甲X（V） = 45× 10 –4 cm –1，A y（V） = 42×10 –4 cm –1，A z（V） = 135×10 –4 cm –1）。DFT计算表明，HO

  DOI：

  10.1021/ic4017504
• 作为产物：
  描述：

  6,6'-Bis-[2,2-diphenyl-2-(tetrahydro-pyran-2-ylsulfanyl)-ethyl]-[2,2']bipyridinyl 在 silver nitrate 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到2,2′-(2,2′-bipyridine-6,6′-diyl)bis(1,1′-diphenylethanethiol)
  参考文献：
  名称：

  New intermediate-spin chloroiron(III) complex with a mixed nitrogen– sulfur co-ordination sphere ‡

  摘要：

  合成了一种新的四齿配体，6,6-双(2,2-二苯基-2-硫烷基乙基)-2,2-联吡啶(H2L)，涉及两个氮碱基和两个硫醇。其氯铁(III)络合物[FeL(Cl)]的晶体结构呈现出扭曲的方锥体结构中的五配位铁，包括长的Fe-Cl轴键。其有效磁矩（μeff = 3.8 µB，从 10 到 300 K）及其穆斯堡尔参数 [δ = 0.328(5) mm s–1 和 ÎEQ = 2.543(9) mm s– 1 at 293 K] 与铁 (III) 的纯中间体 S = 自旋态一致。该配合物在 490 nm 处表现出硫到铁的电荷转移吸收，并在 415 mV 处表现出单电子还原波（相对于 SSCE）。与氢氧化四丁基铵反应后，它转化为 µ-氧配合物 [Fe2L2O]，并通过质谱和元素分析对其进行了表征。如 1H NMR、UV/VIS 光谱和电化学所示，在氯阴离子存在下添加三氟乙酸后，其形成在 dmf 中是可逆的。 [FeL(Cl)]络合物似乎是铁(III)络合物的第一个例子，其具有纯S=基自旋态的混合氮硫配位球。

  DOI：

  10.1039/a706664c

文献信息

• Experimental and Computational Investigation of Thiolate Alkylation in Ni^II and Zn^II Complexes: Role of the Metal on the Sulfur Nucleophilicity
  作者：Marcello Gennari、Marius Retegan、Serena DeBeer、Jacques Pécaut、Frank Neese、Marie-Noëlle Collomb、Carole Duboc

  DOI：10.1021/ic200899w

  日期：2011.10.17

  complex (1) (LH2 = 2,2′-(2,2′-bipyridine-6,6′-diyl)bis(1,1-diphenylethanethiolate)), a double S-methylation occurs leading to [ZnLMe2I2] (1Me2), while with [NiL] (2), only the mono-S-methylated product [NiLMe]I (2Me) is formed. Complexes 1 and 1Me2 have been characterized by X-ray crystallography, while the structures of 2 and 2Me have been previously described. The kinetics of the first S-methylation reaction

  研究了与过渡金属离子结合的硫醇盐配体的生物学相关的S-烷基化反应，并特别注意金属同一性的作用：Zn II与Ni II。研究了两种单核二胺二硫代锌和镍配合物与CH 3 I的反应性。对于[ZnL]配合物（1）（LH 2 = 2,2'-（2,2'-联吡啶-6,6'-二基）双（1,1-二苯基乙硫醇酯）），发生双S-甲基化反应，导致到[ZnL Me2 I 2 ]（1 Me2），而使用[NiL]（2）时，仅单S甲基化产物[NiL Me ] I（2 Me） 形成了。配合物1和1 Me2已通过X射线晶体学进行了表征，而2和2 Me的结构已在前面进行了描述。第一S-甲基化反应的动力学，通过调查1 H NMR，发现遵循二级速率法，和激活参数，Δ ħ ⧧和Δ小号⧧，对于两个类似1和2。】S K边缘X-射线吸收光谱测量已经对进行了1，2，和2我，并且采用TD-DFT方法来解释数据。通过DFT计算得到的1和2的电子
• A Non-Heme Diiron Complex for (Electro)catalytic Reduction of Dioxygen: Tuning the Selectivity through Electron Delivery
  作者：Lianke Wang、Marcello Gennari、Fabián G. Cantú Reinhard、Javier Gutiérrez、Adina Morozan、Christian Philouze、Serhiy Demeshko、Vincent Artero、Franc Meyer、Sam P. de Visser、Carole Duboc

  DOI：10.1021/jacs.9b02011

  日期：2019.5.22

  In the oxygen reduction reaction (ORR) domain, the investigation of new homogeneous catalysts is a crucial step toward the full comprehension of the key structural and/or electronic factors that control catalytic efficiency and selectivity. Herein, we report a unique non-heme diiron complex that can act as a homogeneous ORR catalyst in acetonitrile solution. This iron(II) thiolate dinuclear complex

  在氧还原反应 (ORR) 领域，研究新型均相催化剂是全面了解控制催化效率和选择性的关键结构和/或电子因素的关键一步。在此，我们报告了一种独特的非血红素二铁络合物，可在乙腈溶液中充当均相 ORR 催化剂。这种铁 (II) 硫醇盐双核络合物 [FeII2(LS)(LSH)] ([Fe2SH]+) (LS2- = 2,2'-(2,2'-bipyridine-6,6'-diyl)bis( 1,1-二苯基乙硫醇盐)) 在金属配位球中包含一个硫醇基团。[Fe2SH]+ 是一种有效的 ORR 催化剂，无论是在单电子还原剂存在下还是在电化学辅助条件下。然而，它的选择性取决于电子传递途径；特别是，该工艺对化学条件下的 H2O2 生产具有选择性（高达 ~95%），而 H2O 是电催化过程中的主要产物（低于 ~10% ）。基于与实验数据一起的计算工作，讨论了一种使分子氧的选择性和可调还原合理化的机制建议。
• Experimental and Theoretical Identification of the Origin of Magnetic Anisotropy in Intermediate Spin Iron(III) Complexes
  作者：Lianke Wang、Matija Zlatar、Filip Vlahović、Serhiy Demeshko、Christian Philouze、Florian Molton、Marcello Gennari、Franc Meyer、Carole Duboc、Maja Gruden

  DOI：10.1002/chem.201705989

  日期：2018.4.6

  which LN2S2=2,2′‐(2,2′‐bipryridine‐6,6′‐diyl)bis(1,1′‐diphenylethanethiolate) and X=Cl, Br and I], characterized crystallographically earlier and here (Fe(L)Br), reveal a square pyramidal coordinated FeIII ion. Unusually, all three complexes have intermediate spin ground states. Susceptibility measurements, powder cw X‐ and Q‐band EPR spectra, and zero‐field powder Mössbauer spectra show that all complexes

  的配合物[FEL N2S2 X] [其中L N2S2 = 2,2' - （2,2'- bipryridine -6,6'-二基）双（1,1'- diphenylethanethiolate）和X = Cl，Br和我，[ Fe（L）Br）较早的晶体学表征，显示出方形金字塔状配位的Fe III离子。异常地，所有三个复合物都具有中间的自旋基态。磁化率测量，粉末Cw X和Q带EPR光谱以及零场粉末Mössbauer光谱表明，所有配合物均表现出独特的磁各向异性，这已通过DFT计算得到了合理化。
• Chromium–Thiolate Complex Undergoing C–S Bond Cleavage
  作者：Kaiji Shen、Marcello Gennari、Christian Philouze、Ajdin Velić、Serhiy Demeshko、Franc Meyer、Carole Duboc

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.4c00402

  日期：2024.5.20

  [CrIIILCl2]−, and [CrIIILCl(CH3CN)]. The investigation of the reactivity of [CrIIILCl(CH3CN)] under reducing conditions led to a dinuclear [CrIII2L2(μ-Cl)(μ-OH)] compound and, in the presence of protons, to the mononuclear CrIII complex [CrIII(LN2S)2]+, where LN2S– is the partially desulfurized form of L2–. A desulfurization mechanism has been proposed involving the release of H2S, as evidenced experimentally

  C-S 键的断裂是化石燃料精炼中去除有机硫杂质的关键一步。需要努力寻找替代方案来取代目前使用的能源密集型加氢脱硫工艺。在此背景下，我们开发了一系列由 L 2–配体( L 2– = 2,2′-bipyridine-6,6′-diyl(bis(1,1-二苯基乙硫醇盐），其中一种在环境温度和大气压的还原和酸性条件下显示配体的一种硫醇盐的脱硫，而之前通过 L 2–与 3d 金属 M III离子的反应仅分离出 5 配位络合物，两者都是 5。在 Cr III的情况下，已获得 - 和 6-配位单核配合物，即 [Cr III LCl]、[Cr III LCl 2 ] -和 [Cr III LCl(CH 3 CN)]。 [Cr III LCl(CH 3 CN)] 在还原条件下的反应性产生双核 [Cr III 2 L 2 (μ-Cl)(μ-OH)] 化合物，并且在质子存在下产生单核 Cr III配合物[Cr III