1-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-1-methoxy-1,3-butadiene | 119582-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-1-methoxy-1,3-butadiene
• 英文别名: 1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-methoxybutadiene；tert-butyl-(1-methoxy-butadienyloxy)-dimethylsilane；tert-butyl((1-methoxybuta-1,3-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane；Tert-butyl-(1-methoxybuta-1,3-dienoxy)-dimethylsilane
• CAS: 119582-47-7
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: AYUCMORHKFSWMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  54-58 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.867±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-1-methoxy-1,3-butadiene 在 三(五氟苯基)硼烷 、 氯化二乙基铝 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  强效抗生素蒽霉素和蒽霉素B的十步不对称全合成

  摘要：

  抗生素耐药性的增加要求开发具有新分子结构和新作用模式的新型抗生素。然而，在过去的几十年中，只有少数新型抗生素被发现并发展成为临床药物。强效蒽霉素抗生素的发现代表了抗生素领域的重大进步。蒽霉素是一种结构新颖的大环内酯类天然产物，具有出色的生物活性：(i)对许多耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(MRSA) 菌株、炭疽杆菌（炭疽）具有有效的体外抗菌活性（MIC 0.03–1.0 μg mL -1 ）和结核分枝杆菌; (ii) 对人体细胞的低毒性（IC 50 > 30 μM）；(iii) 一种新的作用机制（抑制 DNA/RNA 合成）。虽然第一个蒽霉素的全合成是由 Brimble等人优雅地完成的。通过 20 个步骤，我们报告了蒽霉素和蒽霉素 B 的 10 步不对称全合成（第一次全合成）。我们的收敛策略具有以下特点：（i）一锅顺序 Mukaiyama 插烯醇醛/分子内 Diels-Alder 反应构建反式萘

  DOI：

  10.1039/d2sc05049h
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以62%的产率得到1-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-1-methoxy-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  芸苔内酯类化合物的合成研究：受保护的C1-C38多元醇基于片段结合通过复杂的醛醇缩合反应进行受控组装†

  摘要：

  油菜素内酯是一个结构复杂的32元大环内酯类家族，其特征在于有效的免疫抑制剂和抗真菌特性，代表了具有挑战性的合成靶标。通过采用高度收敛的策略，一系列不对称的羟醛/还原序列和催化方案被用于组装一系列越来越复杂的片段。对照制备合适的C1-C19和C20-C38无环片段5和6首先实现了，分别包含7个和12个立体中心。然后，研究了一个冒险的C19–C20片段结合，以构建巴西内酯的整个碳链。当另选的Mukaiyama型aldol方案不可行时，该枢轴偶联步骤可以在复杂的硼介导的aldol反应中进行，以安装所需的C19羟基立体中心。随后制备了一种受保护的C1-C38多元醇93，为将来向各种巴西内酯同系物的后期多样化奠定了基础。在整个工作中，手性酮与醛的不对称硼介导的醇醛醇缩醛反应被证明对控制片段的组装和与烯醇成分的可预测的立体诱导都有效。

  DOI：

  10.1039/c5ob00498e

文献信息

• Triflimide: An Overlooked High-Performance Catalyst of the Mukaiyama Aldol Reaction of Silyl Ketene Acetals with Ketones
  作者：Han Yong Bae、Benjamin List

  DOI：10.1002/chem.201803142

  日期：2018.9.18

  The Mukaiyama aldol reaction is a widely applied carbon–carbon bond forming reaction. However, despite numerous well‐established methods using aldehydes as acceptors, only few examples exist with ketones. Here we report a highly practical catalytic approach to this transformation, namely, the triflimide catalyzed Mukaiyama aldol reaction of silyl ketene acetals with ketones. This method exhibits a

  Mukaiyama羟醛反应是一种广泛应用的碳-碳键形成反应。但是，尽管有许多使用醛作为受体的公认方法，但酮的例子很少。在这里，我们报告了一种非常实用的催化方法来进行这种转化，即三氟甲酰亚胺催化的甲硅烷基乙烯酮缩醛与酮的Mukaiyama aldol反应。该方法具有广泛的底物范围，非常快，可耐受功能化底物，并且仅需百万分之几的催化剂负载量即可进行制备级反应，纯度高达数百克（纯度> 99％）。
• Asymmetric Total Syntheses of Aetheramides and Their Stereoisomers: Stereochemical Assignment of Aetheramides
  作者：Na Qi、Srinivasa Rao Allu、Zhanlong Wang、Qiang Liu、Jian Guo、Yun He

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02371

  日期：2016.9.16

  The concise total syntheses of the potent HIV inhibitors aetheramides A and B (IC50 values of 15 and 18 nM), as well as three pairs of their stereoisomers, were achieved, which allowed the complete stereochemical assignment of aetheramides for the first time. With a longest linear sequence of 15 steps, the convergent, fully stereocontrolled route provided aetheramides A and B in 5.3% and 3.6% yields

  有效的HIV抑制剂醚酰胺A和B（IC 50值为15和18 nM）以及三对立体异构体的简明总合成得以实现，这是首次实现了醚酰胺的完全立体化学归属。具有15个步骤的最长线性序列，收敛，完全立体控制的路线分别提供了5.3％和3.6％的醚酰胺A和B含量。合成策略的特征在于有效的Stille偶联用于大环化，不对称的羟醛反应以在C-17和C-26处建立歧义的立体化学，以及实施温和的条件以避免敏感的聚酮化合物部分的差向异构化和不稳定的内酯的迁移。
• Bioinspired Divergent Oxidative Cyclizations of Geissoschizine: Total Synthesis of (–)‐17‐nor‐Excelsinidine, (+)‐16‐ <i>epi</i> ‐Pleiocarpamine, (+)‐16‐Hydroxymethyl‐Pleiocarpamine and (+)‐Taberdivarine H
  作者：Maxime Jarret、Aurélien Tap、Victor Turpin、Natacha Denizot、Cyrille Kouklovsky、Erwan Poupon、Laurent Evanno、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/ejoc.202000962

  日期：2020.10.31

  To synthesize excelsinidines and mavacurans alkaloids, bio‐inspired oxidative cyclizations of (+)‐geissochizine and analogues mediated by KHMDS/I2 were studied. Applied to geissoschizine, the N4–C16 bond formation led to excelsinidines core. Quaternization of the aliphatic nitrogen was necessary to access the mavacurans core (N1–C16 bond). Alternatively, 17‐nor‐excelsinidine was synthetized via an

  为了合成excelsinidines和mavacurans生物碱，研究了由KHMDS / I 2介导的（+）-geissochizine及其类似物的生物启发性氧化环化作用。应用于Geissoschizine时，N4-C16键的形成导致了Excelsinidines的核心。脂族氮的季铵化是进入马六甲聚糖核心（N1-C16键）所必需的。或者，通过α-氯内酰胺的分子内亲核取代合成17-或excelsinidine。
• Bioinspired Oxidative Cyclization of the Geissoschizine Skeleton for the Total Synthesis of (−)-17-nor-Excelsinidine
  作者：Maxime Jarret、Aurélien Tap、Cyrille Kouklovsky、Erwan Poupon、Laurent Evanno、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/anie.201802610

  日期：2018.9.17

  report the first total synthesis of (−)‐17‐nor‐excelsinidine, a zwitterionic monoterpene indole alkaloid that displays an unusual N4−C16 connection. Inspired by the postulated biosynthesis, we explored an oxidative coupling approach from the geissoschizine framework to forge the key ammonium–acetate connection. Two strategies allowed us to achieve this goal, namely an intramolecular nucleophilic substitution

  我们报告了（−）-17-nor-excelsinidine的第一个全合成，这是一种两性离子单萜吲哚生物碱，显示出异常的N4-C16连接。受假定的生物合成的启发，我们探索了Geissoschizine骨架的氧化偶联方法，以建立关键的醋酸铵连接。有两种策略使我们得以实现这一目标，即在16-氯内酰胺上用N4氮原子进行分子内亲核取代或从Geissoschizine的烯醇化物中直接进行I 2介导的N4-C16氧化偶联。
• Bioinspired Oxidative Cyclization of the Geissoschizine Skeleton for Enantioselective Total Synthesis of Mavacuran Alkaloids
  作者：Maxime Jarret、Victor Turpin、Aurélien Tap、Jean‐François Gallard、Cyrille Kouklovsky、Erwan Poupon、Guillaume Vincent、Laurent Evanno

  DOI：10.1002/anie.201905227

  日期：2019.7.15

  Reported is the enantioselective total syntheses of mavacuran alkaloids, (+)‐taberdivarine H, (+)‐16‐hydroxymethyl‐pleiocarpamine, and (+)‐16‐epi‐pleiocarpamine, and their postulated biosynthetic precursor 16‐formyl‐pleiocarpamine. This family of monoterpene indole alkaloids is a target of choice since some of its members are subunits of intricate bisindole alkaloids such as bipleiophylline. Inspired

  报道了马卡武兰生物碱，（+）-二萜H，（+）-16-羟甲基-pleiocarpamine和（+）-16- epi -pleiocarpamine及其假定的生物合成前体16-formyl -pleiocarpamine的对映体选择性合成。该单萜吲哚生物碱家族是一个选择的目标，因为它的某些成员是复杂的双吲哚生物碱的亚基，例如双叶茶碱。受生物合成假说的启发，探索了从Geissoschizine框架形成N1-C16键的氧化偶联方法。脂族氮中心的季铵化是实现KHMDS / I 2诱导的氧化偶联的关键，因为它掩盖了脂族氮中心的亲核性并锁定了所需的顺式构象。