2-((S)-2-methoxymethylpiperidin-1-yl)propenenitrile | 331661-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2-((S)-2-methoxymethylpiperidin-1-yl)propenenitrile
• 英文别名: 2-[(2S)-2-(methoxymethyl)piperidin-1-yl]prop-2-enenitrile
• CAS: 331661-93-9
• 化学式: C₁₀H₁₆N₂O
• 分子量: 180.25
• InChiKey: MZWYJUAEGHTFCF-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  56 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((S)-2-methoxymethylpiperidin-1-yl)propenenitrile 、 4,4'-bis(trifluoromethyl)benzil 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Oxetanes from Photocycloaddition of 2-Aminopropenenitriles to Methyl Phenylglyoxylate and Benzils

  摘要：

  在苯溶液中照射甲基苯基乙酰乳酸酯（1），在存在等摩尔量的2-氨基丙烯腈H₂C=C(NR₂)CN（3a - e，NR2 =吗啡啶基，1-吡咯啉基，1-哌啶基，己亚甲基亚胺基，庚亚甲基亚胺基）的情况下，得到相应的2R^∗,3R^∗头对头噁嗪醇（oxetanes）4a - e，产率中等（11 - 52%），同时还有2 - 28%的消旋二甲基2,3-二苯基酒石酸酯（2）。在（S）-2-（2-甲氧基甲基哌啶-1-基）丙烯腈（（+）-3g）存在下，1转化为26%的2和33%的2个不对映异构体噁嗪醇4g,4’g的混合物，比例为1.4：1，经制备层析层析法可提高至2.5：1。主要对映异构体4g的绝对构型通过单晶X射线结构测定明确为2R,3R,2’S。与（+）-3g及其较低同系物（S）-2-（2-甲氧基甲基吡咯啉-1-基）丙烯腈（（-）-3f）对苯并二酮（5a）、4,4’-双（三氟甲基）苯并二酮（5b）和4,4’-二氯苯并二酮（5c）的类似光加成反应仅以低收率生成噁嗪醇，通过¹H NMR检测，副产物来自对5的竞争性对称α-裂解。

  DOI：

  10.1515/znb-2006-0310
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(甲氧基甲基)哌啶 在 三乙烯二胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-((S)-2-methoxymethylpiperidin-1-yl)propenenitrile
  参考文献：
  名称：

  Oxetanes from Photocycloaddition of 2-Aminopropenenitriles to Methyl Phenylglyoxylate and Benzils

  摘要：

  在苯溶液中照射甲基苯基乙酰乳酸酯（1），在存在等摩尔量的2-氨基丙烯腈H₂C=C(NR₂)CN（3a - e，NR2 =吗啡啶基，1-吡咯啉基，1-哌啶基，己亚甲基亚胺基，庚亚甲基亚胺基）的情况下，得到相应的2R^∗,3R^∗头对头噁嗪醇（oxetanes）4a - e，产率中等（11 - 52%），同时还有2 - 28%的消旋二甲基2,3-二苯基酒石酸酯（2）。在（S）-2-（2-甲氧基甲基哌啶-1-基）丙烯腈（（+）-3g）存在下，1转化为26%的2和33%的2个不对映异构体噁嗪醇4g,4’g的混合物，比例为1.4：1，经制备层析层析法可提高至2.5：1。主要对映异构体4g的绝对构型通过单晶X射线结构测定明确为2R,3R,2’S。与（+）-3g及其较低同系物（S）-2-（2-甲氧基甲基吡咯啉-1-基）丙烯腈（（-）-3f）对苯并二酮（5a）、4,4’-双（三氟甲基）苯并二酮（5b）和4,4’-二氯苯并二酮（5c）的类似光加成反应仅以低收率生成噁嗪醇，通过¹H NMR检测，副产物来自对5的竞争性对称α-裂解。

  DOI：

  10.1515/znb-2006-0310

文献信息

• Oxetanes from Photocycloaddition of 2-Aminopropenenitriles to Methyl Phenylglyoxylate and Benzils
  作者：Christiane van Wolven、Dietrich Döpp、Gerald Henkel

  DOI：10.1515/znb-2006-0310

  日期：2006.3.1

  By irradiation of methyl phenylglyoxylate (1) in benzene solution in presence of equimolar amounts of 2-aminopropenenitriles H₂C=C(NR₂)CN (3a - e, NR2 = morpholino, 1-pyrrolidinyl, 1-piperidinyl, hexamethyleneimino, heptamethyleneimino) the corresponding 2R^∗,3R^∗ head-to-head oxetanes 4a - e were obtained in moderate yields (11 - 52%) along with 2 - 28% of rac-dimethyl 2,3- diphenyltartrate (2). In presence of (S)-2-(2-methoxymethylpiperidin-1-yl)propenenitrile ((+)-3g) 1 is transformed into 26% of 2 and 33% of a mixture of diastereomeric oxetanes 4g,4’g in a ratio of 1.4 : 1 which could be improved to 2.5 : 1 by preparative layer chromatography. The absolute configuration of the major diastereomer 4g was unambiguously confirmed by a single crystal X-ray structure determination to be 2R,3R,2’S. Analogous photoadditions to benzil (5a), 4,4’-bis-(trifluoromethyl)benzil (5b) and 4,4’-dichlorobenzil (5c) with (+)-3g and its lower homologue (S)-2-(2-methoxymethylpyrrolidin- 1-yl)propenenitrile ((-)-3f) gave oxetanes only in low yield as detected by ¹H NMR. Byproducts arise from competitive symmetrical α-cleavage of 5.

  在苯溶液中照射甲基苯基乙酰乳酸酯（1），在存在等摩尔量的2-氨基丙烯腈H₂C=C(NR₂)CN（3a - e，NR2 =吗啡啶基，1-吡咯啉基，1-哌啶基，己亚甲基亚胺基，庚亚甲基亚胺基）的情况下，得到相应的2R^∗,3R^∗头对头噁嗪醇（oxetanes）4a - e，产率中等（11 - 52%），同时还有2 - 28%的消旋二甲基2,3-二苯基酒石酸酯（2）。在（S）-2-（2-甲氧基甲基哌啶-1-基）丙烯腈（（+）-3g）存在下，1转化为26%的2和33%的2个不对映异构体噁嗪醇4g,4’g的混合物，比例为1.4：1，经制备层析层析法可提高至2.5：1。主要对映异构体4g的绝对构型通过单晶X射线结构测定明确为2R,3R,2’S。与（+）-3g及其较低同系物（S）-2-（2-甲氧基甲基吡咯啉-1-基）丙烯腈（（-）-3f）对苯并二酮（5a）、4,4’-双（三氟甲基）苯并二酮（5b）和4,4’-二氯苯并二酮（5c）的类似光加成反应仅以低收率生成噁嗪醇，通过¹H NMR检测，副产物来自对5的竞争性对称α-裂解。