1,1’-(cyclohexylphosphanediyl)dipiperidine | 2453-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1,1’-(cyclohexylphosphanediyl)dipiperidine
• 英文别名: Dipiperidino-cyclohexyl-phosphin；cyclohexyldipiperidinophosphine；1,1'-(cyclohexylphosphanyl)piperidine；P(NC5H10)2(C6H11)；Cyclohexyl-di(piperidin-1-yl)phosphane
• CAS: 2453-13-6
• 化学式: C₁₆H₃₁N₂P
• 分子量: 282.409
• InChiKey: ZVEDQWBWJRJTBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver(I) iodide 、 1,1’-(cyclohexylphosphanediyl)dipiperidine 以 苯 为溶剂， 以62%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Seidel, W., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 、 环己基溴化镁 在 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以84%的产率得到1,1’-(cyclohexylphosphanediyl)dipiperidine
  参考文献：
  名称：

  钯的二氯双（氨基膦）配合物：高度便捷，可靠且活性极强的铃木-宫浦催化剂，具有出色的官能团耐受性

  摘要：

  二氯双（氨基膦）配合物是稳定的长相形式的钯纳米颗粒，并已证明是出色的Suzuki-Miyaura催化剂。配体的简单修饰（和/或向反应混合物中加水）可以控制它们的形成。二氯双[1-（二环己基膦酰基）哌啶]钯（3）是研究体系中最活跃的催化剂，是高度便捷，可靠且极具活性的Suzuki催化剂，具有出色的官能团耐受性，可实现多种活化，非活化和失活和/或位阻功能化的定量偶联以及芳烃和苄基溴的杂环化合物，在工业用甲苯中，在0.2°C的催化剂中，在80°C时，芳基硼酸仅略有过量（1.1-1.2当量）芳基硼酸，对大气开放。通常仅在几分钟内即可实现> 95％的转化率。本文提出的反应方案是普遍适用的。副产品很少被发现。与基于膦的膦类似物相比，基于氨基膦的体系的催化活性被显着提高，这是由于钯纳米颗粒形成明显加快的结果。催化剂的分解产物是二环己基次膦酸酯，环己基膦酸酯和磷酸盐，它们很容易从偶联产物中分离出来，与非水溶性膦基体系相比，具有很大的优势。

  DOI：

  10.1002/chem.200903309

文献信息

• Hydrolysis of Ammonia Borane Catalyzed by Aminophosphine-Stabilized Precursors of Rhodium Nanoparticles: Ligand Effects and Solvent-Controlled Product Formation
  作者：Marco Fetz、Roman Gerber、Olivier Blacque、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/chem.201003543

  日期：2011.4.18

  Releasing hydrogen: Aminophosphine complexes of rhodium are excellent systems for the hydrolysis of H3NBH3. The release of H2 in THF/H2O mixtures generates NH3 and B(OH)3 and is based on the sequential catalytic dehydrogenation of H3NBH3−n(OH)n and hydrolysis of H2NBH2−n(OH)n (n=0–2, see scheme).

  释放氢：铑的胺膦配合物是为H的水解优良系统3 Ñ  BH 3。H的释放2的THF / H 2个ö混合物生成NH 3和B（OH）3和基于H的顺序催化脱氢3 Ñ  BH 3- Ñ（OH）ñ和H的水解2 NBH 2− n（OH）n（n = 0–2，请参阅方案）。
• Disentangling Ligand Effects on Metathesis Catalyst Activity: Experimental and Computational Studies of Ruthenium–Aminophosphine Complexes
  作者：Crystal K. Chu、Tzu-Pin Lin、Huiling Shao、Allegra L. Liberman-Martin、Peng Liu、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.8b02324

  日期：2018.4.25

  factors affecting ligand dissociation, including steric effects, inductive effects, and ligand conformation, are presented. Computational studies of the reaction coordinate for ligand dissociation reveal that ligand conformational changes contribute to the rapid dissociation for the fastest-initiating catalyst of these series, which bears a cyclohexyl-bis(morpholino)phosphine ligand. Furthermore, the

  研究了带有氨基膦配体的第二代钌烯烃复分解催化剂，配体结构发生了系统变化。测定了带有环己基（吗啉）膦和环己基（哌啶基）膦配体的两个系列催化剂的膦离解速率（k1；引发速率）和相对膦再结合速率（k-1）。在这两种情况下，相对于母体 [Ru]-PCy3 复合物，将 PN 键结合到离解膦的结构中会加速催化剂的引发；然而，对于三（氨基）膦连接的复合物，这种效应是减弱的，与含有一个或两个环己基取代基的膦相比，三（氨基）膦连接的复合物表现出更高的配体结合常数。这些结果，连同 X 射线晶体学数据和 DFT 计算，用于了解配体结构对催化剂活性的影响。尤其值得注意的是含有不一致取代基（PR1R'2）的膦的应用；详细分析了影响配体解离的因素，包括空间效应、诱导效应和配体构象。配体解离反应坐标的计算研究表明，配体构象变化有助于这些系列中最快引发催化剂的快速解离，该催化剂带有环己基-双（吗啉代）膦配体。此外，在开环复
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ag: MVol.B7, 1.23.8, page 241 - 243
  作者：

  DOI：——

  日期：——