(3-methyl-buten-2-yl)-H-phosphinic acid | 911128-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: (3-methyl-buten-2-yl)-H-phosphinic acid
• 英文别名: (3-methyl-buten-2-yl)-phosphinic acid；isoprenyl-H-phosphinic acid；(3-methyl-but-2-enyl)-H-phosphinic acid；3-Methylbut-2-enylphosphinic acid
• CAS: 911128-49-9
• 化学式: C₅H₁₁O₂P
• 分子量: 134.115
• InChiKey: SBBOPEWIQOHYLG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methyl-buten-2-yl)-H-phosphinic acid 、 正硅酸丁酯 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 butyl (3-methylbut-2-en-1-yl)-H-phosphinate
  参考文献：
  名称：

  次磷化合物与艾伦、二烯和烯丙基亲电试剂的钯催化反应：烯丙基 H-次膦酸盐的合成方法

  摘要：

  次磷化合物 (MOP(O)H 2 , M = H, R 3 NH) 在温和条件下有效地参与金属催化的丙二烯、二烯和活化烯丙基亲电试剂的 C-P 键形成反应。催化系统 Pd 2 dba 3 /xantphos 对于避免或最小化次磷酸衍生物可用的竞争性还原转移-氢化途径至关重要。对烯丙基化机制的进一步研究提供了类似的乙酸烯丙酯-烯丙基次膦酸酯，然后导致了预先形成的烯丙基次膦酸酯的 Pd 催化重排的发展，并最终导致次磷酸与烯丙醇的催化脱水烯丙基化。本文公开的反应构成了有效的合成方法，不仅通过一锅串联法制备烯丙基H-次膦酸而且制备它们的酯。此外，还证明了H-次膦酸盐作为用于制备其他有机磷化合物的有用合成子的潜力。

  DOI：

  10.1021/jo702542a
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 次磷酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (3-methyl-buten-2-yl)-H-phosphinic acid
  参考文献：
  名称：

  次磷化合物与艾伦、二烯和烯丙基亲电试剂的钯催化反应：烯丙基 H-次膦酸盐的合成方法

  摘要：

  次磷化合物 (MOP(O)H 2 , M = H, R 3 NH) 在温和条件下有效地参与金属催化的丙二烯、二烯和活化烯丙基亲电试剂的 C-P 键形成反应。催化系统 Pd 2 dba 3 /xantphos 对于避免或最小化次磷酸衍生物可用的竞争性还原转移-氢化途径至关重要。对烯丙基化机制的进一步研究提供了类似的乙酸烯丙酯-烯丙基次膦酸酯，然后导致了预先形成的烯丙基次膦酸酯的 Pd 催化重排的发展，并最终导致次磷酸与烯丙醇的催化脱水烯丙基化。本文公开的反应构成了有效的合成方法，不仅通过一锅串联法制备烯丙基H-次膦酸而且制备它们的酯。此外，还证明了H-次膦酸盐作为用于制备其他有机磷化合物的有用合成子的潜力。

  DOI：

  10.1021/jo702542a

文献信息

• Palladium-Catalyzed Dehydrative Allylation of Hypophosphorous Acid with Allylic Alcohols
  作者：Karla Bravo-Altamirano、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/ol061828e

  日期：2006.8.1

  A novel palladium-catalyzed allylation of H3PO2 with allylic alcohols is described. The phosphorus-carbon bond-forming reaction produces allylic-H-phosphinic acids and water, in the absence of additives. Primary H-phosphinic acids are obtained in excellent yields, whereas secondary H-phosphinic acids react sluggishly. A reusable polymer-supported catalyst is also described. The reaction provides an

  描述了新型的钯催化的H3PO2与烯丙基醇的烯丙基化。在没有添加剂的情况下，形成磷-碳键的反应会生成烯丙基-H-次膦酸和水。伯H-次膦酸的收率极高，而仲H-次膦酸反应迟钝。还描述了可重复使用的聚合物负载的催化剂。该反应提供了对H-次膦酸无害环境的方法。
• Synthesis and in vitro evaluation of aspartate transcarbamoylase inhibitors
  作者：Laëtitia Coudray、Anne F. Pennebaker、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1016/j.bmc.2009.09.045

  日期：2009.11

  phosphorus-containing inhibitors are described, but all-carboxylate compounds are inactive. Compounds were synthesized to probe the postulated cyclic transition-state of the enzyme-catalyzed reaction. In addition, the associated role of the protonation state at the phosphorus acid moiety was evaluated using phosphinic and carboxylic acids. Although none of the synthesized inhibitors is more potent than N-pho

  报道了一系列新型天冬氨酸转氨甲酰酶（ATCase）抑制剂的设计、合成和评估。描述了几种亚微摩尔含磷抑制剂，但全羧酸盐化合物均无活性。合成化合物以探测酶催化反应的假定循环过渡态。此外，使用次膦酸和羧酸评估了含磷酸部分的质子化状态的相关作用。尽管合成的抑制剂均不比N-膦酰基-L-天冬氨酸 (PALA) 更有效，但这些化合物提供了有用的机制信息，以及未来抑制剂和/或前药设计的基础。
• Temporary Protection of<i>H</i>-Phosphinic Acids as a Synthetic Strategy
  作者：Laëtitia Coudray、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1002/ejoc.200900694

  日期：2009.9

  H-Phosphinates obtained through various methodologies are protected directly via reaction with triethyl orthoacetate. The resulting products can be manipulated easily, and various synthetic reactions are presented. For example, application to the synthesis of aspartate transcarbamoylase (ATCase) or kynureninase inhibitors are illustrated. Other reactions, such as Sharpless' asymmetric dihydroxylation

  通过各种方法获得的H-膦酸酯可通过与原乙酸三乙酯反应直接得到保护。所得产物易于操作，并提出了各种合成反应。例如，举例说明了在天冬氨酸转氨甲酰酶（ATCase）或犬尿氨酸酶抑制剂的合成中的应用。还展示了其他反应，例如Sharpless的不对称二羟基化反应或Grubbs的烯烃交叉复分解反应。
• PALLADIUM-CATALYZED DEHYDRATIVE ALLYLATION OF HYPOPHOSPHOROUS ACID WITH ALLYLIC ALCOHOLS
  作者：Bravo-Altamirano, Karla、Montchamp, Jean-Luc、Rudolph, Alena、Lautens, Mark

  DOI：10.15227/orgsyn.085.0096

  日期：——