(E)-(n-Hept)CH=CHSiMe2Ph | 112197-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-(n-Hept)CH=CHSiMe2Ph
• 英文别名: dimethyl-[(E)-non-1-enyl]-phenylsilane
• CAS: 112197-45-2
• 化学式: C₁₇H₂₈Si
• 分子量: 260.495
• InChiKey: GDEBROYRPWLSEM-DTQAZKPQSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-壬炔 、 二甲基苯基硅烷 在 [(1-{pyrid-2-yl}-3-{3-{trimethoxysilyl}propyl}-imidazol-2-ylidene) (η⁴-1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate] 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 2.08h， 以43%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)/(III)-N-杂环卡宾配合物：固定时的空间限制对炔烃氢化硅烷化中区域选择性和立体选择性的影响

  摘要：

  新型Rh(III)五甲基环戊二烯基和含有螯合N-杂环卡宾的Rh(I)配合物已被制备并用于1-炔烃的氢化硅烷化。选定的催化剂固定在 SBA-15 的中孔内。配体或介孔载体提供的限制效应已经过研究，并且允许与 Rh(I) 和 Rh(III) 配合物进行高达 100% 的 β( Z )-选择性氢化硅烷化。

  DOI：

  10.1002/chem.202103099

文献信息

• Synthesis and characterization of a free phenylene bis(N-heterocyclic carbene) and its di-Rh complex: Catalytic activity of the di-Rh and CCC–NHC Rh pincer complexes in intermolecular hydrosilylation of alkynes
  作者：Gurusamy Thangavelu Senthil Andavan、Eike B. Bauer、Christopher S. Letko、T. Keith Hollis、Fook S. Tham

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.088

  日期：2005.12

  regioselective, stereoselective, and chemoselective: terminal alkynes give predominantly the β-(Z) isomer and internal alkynes afford the β-(E) isomer in chloroform or benzene. One of the strongest attributes of the catalyst systems is that the results were achieved without exclusion of air and without purification of commercially available reagents.

  1,3-双（3-丁基咪唑-1-基）苯二碘化物（1）与Li（2,2,6,6-四甲基哌啶）反应生成游离的双卡宾1,3-双（3-丁基咪唑） -2-亚苄基-1-基）苯（3），已通过光谱表征。将游离双卡宾与[Rh（COD）Cl] 2结合，得到相应的二Rh双（N-杂环卡宾）配合物（4），该配合物在结构上得到了表征。发现二-Rh双卡宾络合物显示出复杂的溶液13 C和1 H NMR光谱，这些光谱被指定为非对映异构体的混合物。双-Rh双卡宾化合物4的晶体结构由一对对映异构的阻转异构体组成。非对映异构的阻转异构体被指定为光谱复杂度的来源。二-Rh二卡宾络合物4和CCC-NHC Rh钳夹络合物2被用作末端炔烃和内部炔烃的硅氢加成反应的催化剂。两种催化剂都是高活性，区域选择性，立体选择性和化学选择性的：末端炔烃主要产生β-（Z）异构体，内部炔烃提供氯仿或苯中的β-（E）异构体。催化剂体系的最强属性之一是在不排除空气且未纯化市售试剂的情况下获得了结果。
• An Alternative Mechanistic Paradigm for the β‐ <i>Z</i> Hydrosilylation of Terminal Alkynes: The Role of Acetone as a Silane Shuttle
  作者：Manuel Iglesias、Pablo J. Sanz Miguel、Victor Polo、Francisco J. Fernández‐Alvarez、Jesús J. Pérez‐Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201303063

  日期：2013.12.16

  model. Heterolytic splitting of the silane molecule by the metal centre and acetone (solvent) affords a metal hydride and the oxocarbenium ion [R3SiO(CH3)2]+, which reacts with the corresponding alkyne in solution to give the silylation product [R3SiCHCR]+. Thus, acetone acts as a silane shuttle by transferring the silyl moiety from the silane to the alkyne. Finally, nucleophilic attack of the

  迄今为止，通过在经典机理中引入异构化步骤，可以解释末端炔烃的氢化硅烷化中的β- Z选择性。系统[M（I）2 κ-C，C，O，O-（bis-NHC）}] BF 4（M = Ir（3 a），Rh（3 b）; bis的DFT计算和实验观察‐NHC =亚甲基双（N -2-甲氧基乙基）咪唑-2-亚基）支持一种新机制，可替代基于外层模型的经典假设。由金属中心和丙酮（溶剂）硅烷分子的异裂分裂，得到一个金属氢化物和oxocarbenium离子[R 3的Si  O（CH 3）2 ]+，其中发生反应与溶液中的相应的炔，得到甲硅烷基化产物[R 3的Si  CHC  R] +。因此，丙酮通过将甲硅烷基部分从硅烷转移至炔烃而充当硅烷穿梭。最后，将氢基的亲核进攻配体在[R 3的Si  CHC  R] +，得到选择性地将β-（Ž）-vinylsilane。β- Z选择性的解释是基于产生β-（E）-乙烯基
• Novel 1,2-migration reactions of organometals containing aluminum, zinc, and other main-group metals with .alpha.-haloorganolithiums
  作者：Eiichi. Negishi、Kazunari. Akiyoshi

  DOI：10.1021/ja00210a081

  日期：1988.1
• NEGISHI, EI-ICHI;AKIYOSHI, KAZUNARI, J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 2, 646-647
  作者：NEGISHI, EI-ICHI、AKIYOSHI, KAZUNARI

  DOI：——

  日期：——