diphenyl-t-butyl(vinyloxy)silane | 153711-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: diphenyl-t-butyl(vinyloxy)silane
• 英文别名: tert-Butyl-diphenyl-vinyloxy-silane；Tert-butyl-ethenoxy-diphenylsilane
• CAS: 153711-74-1
• 化学式: C₁₈H₂₂OSi
• 分子量: 282.458
• InChiKey: OUGFYNDIJCRLRJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,3-三氟丙酮酸乙酯 、 diphenyl-t-butyl(vinyloxy)silane 在 [Cu((S,S)-((CH3)3CCHCH2OCN)2C(CH3)2)](CF3SO3)2 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Fragment-Based Reaction Discovery of Non-Ene-Type Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions: Catalytic Asymmetric Oxetane Synthesis by Screening Olefinic Reactants without Allylic Hydrogen

  摘要：

  通过基于片段的反应发现，催化不对称[2+2]环加成法可从三氟丙酮酸酯和烯烃反应物中生成氧杂环丁烷，而无需烯丙基氢。在作为路易斯酸催化剂的手性钯或铜络合物的影响下，这种非烯型碳碳键形成反应顺利进行。即使在 0.1 mol% 催化剂负载和无溶剂条件下，[2+2] 环加成反应也能以高产率和高对映选择性得到氧杂环丁烷衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289540
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚锂 、 Tert-butyl-(oxiran-2-yl)-diphenylsilane 以 四氢呋喃 为溶剂， 以52%的产率得到diphenyl-t-butyl(vinyloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  α，β-环氧硅烷与苯基硫化锂的区域和立体定向裂解

  摘要：

  三甲基或二甲基苯基甲硅烷基环氧化物与苯基硫化锂反应，生成由α环打开和彼得森消除引起的区域和立体定义的乙烯基硫化物。当环氧化物带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基时，反应更加令人费解。根据β-取代和氯化铝的存在，我们获得了甲硅烷基烯醇醚，α-甲硅烷基醛或α-羟基-β-苯硫基硅烷，所有这些都是由β-开环产生的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02242-x

文献信息

• Generation, Stability, and Utility of Lithium 4,4′-Di-<i>tert</i>-butylbiphenylide (LiDBB)
  作者：Richard R. Hill、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01748

  日期：2016.11.18

  Several procedures were evaluated for the preparation of lithium 4,4′-di-tert-butylbiphenylide (LiDBB, Freeman’s reagent) from lithium metal and 4,4′-di-tert-butylbiphenyl (DBB) in THF. Solutions with nominal concentration of 0.4 and 1.0 M were formed. The stability of LiDBB solutions was evaluated over time, and the gradual uptake of lithium metal was observed. At 0 °C the LiDBB solutions were stable

  对从金属锂和4,4'-二叔丁基锂制备4,4'-二-叔丁基联苯锂（LiDBB，Freeman试剂）的几种方法进行了评估丁基丁基联苯（DBB）在THF中的溶液。形成标称浓度为0.4和1.0 M的溶液。随时间评估LiDBB溶液的稳定性，并观察到锂金属的逐渐吸收。LiDBB溶液在0°C下在THF中稳定超过一周。LiDBB溶液在20°C时经历了各种分解途径，这导致了更多锂金属的吸收和副产物的积累。研究了这些分解途径，并观察到乙烯在LiDBB破坏THF中的重要性。在实践中，LiDBB的THF溶液在0°C下可稳定保存一周以上，而在-25°C的氩气下保存则可保存37周以上。这些发现将扩展LiDBB在有机合成中作为试剂的用途。
• Trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate-promoted cycloaddition of nitrones with silyl enol ethers: synthesis and reactivity of 5-siloxyisoxazohdines
  作者：Chiara Camiletti、Dilip D. Dhavale、Luca Gentiluccia、Claudio Trombini

  DOI：10.1039/p19930003157

  日期：——

  In the presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf), the reaction of nitrones with silyl enol ethers affords 5-siloxyisoxazolidines under mild conditions, in good to excellent yields. 5-Siloxyisoxazolidines can undergo chemoselective reductions to Manoich bases or N-hydroxy-1,3-amino alcohols, and, in the presence of TMSOTf, react with silylated carbon nucleophiles at the acetalic

  在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）的存在下，硝酮与甲硅烷基烯醇醚的反应在温和条件下以良好或优异的收率提供了5-甲硅烷氧基异恶唑烷。5-Siloxyisoxazolidines可以进行化学选择性还原成Manoich碱或N-羟基-1,3-氨基醇，并且在TMSOTf存在下，与甲硅烷基化碳亲核试剂在乙缩醛C-5碳上反应，生成例如5-烯丙基和5-氰基异恶唑烷。
• The mechanisms of n-butyllithium induced β-cleavage of 2-methyltetrahydrofuran and oxepane
  作者：Theodore Cohen、Stephen Stokes

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61440-5

  日期：1993.12

  The n-butyllithium induced β-cleavage reactions of 2-methyltetrahydrofuran and oxepane operate via different mechanisms. 2-Methyltetrahydrofuran undergoes an E2 elimination, whilst oxepane undergoes an α,β′-elimination involving initial deprotonation at the α-position followed by a transannular hydrogen transfer.

  所述Ñ丁基锂引发2-甲基四氢呋喃的β裂解反应和氧杂环庚烷通过不同的机制进行操作。2-甲基四氢呋喃经历了E2消除，而环氧庚烷经历了α，β'-消除，包括在α-位置进行初始去质子化，然后进行跨环氢转移。
• A base-promoted deprotection of 1,3-dioxolanes to ketones
  作者：Changchun Yuan、Li Yang、Guizhou Yue、Tianzi Yu、Weiming Zhong、Bo Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.10.037

  日期：2012.12

  An effective deprotection methodology of dioxolanes was developed, affording moderate to excellent yield via a LIMP-promoted reaction in THF, which displays admirable chemoselectivity in the presence of dimethylketal, 1,3-dioxane, 1,3-dithiane, or other acid-sensitive protective groups. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.