2-(trimethylsilyl)ethylMgBr | 81372-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethylMgBr
• 英文别名: β-(trimethylsilyl)ethyl magnesium bromide
• CAS: 81372-26-1
• 化学式: C₅H₁₃BrMgSi
• 分子量: 205.453
• InChiKey: KUJSEWDCAXTFFF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  金刚烷酮 、 2-(trimethylsilyl)ethylMgBr 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  WILSON, S;SHEDRINSKY, A., J. ORG. CHEM., 1982, 47, N 10, 1983-1984

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic asymmetric addition of Grignard reagents to alkenyl-substituted aromatic <i>N</i> -heterocycles
  作者：Ravindra P. Jumde、Francesco Lanza、Marieke J. Veenstra、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1126/science.aaf1983

  日期：2016.4.22

  research. Catalytic asymmetric conjugate addition reactions represent a powerful strategy to access chiral molecules in contemporary organic synthesis. However, their applicability to conjugated alkenyl-N-heteroaromatic compounds, of particular interest in medicinal chemistry, has lagged behind applications to other substrates. We report a highly enantioselective and chemoselective catalytic transformation

  铜不对称地添加烷基 含氮环是现代药物分子结构中非常常见的特征。因此，可以选择性修饰这些 N 杂环的反应对于优化药物特性特别有用。朱姆德等人。开发了一种方法，以单个镜像方向将烷基附加到从 N 杂环悬空的取代的 C=C 双键上。依赖格氏试剂引入烷基的铜催化反应在广泛的底物范围内表现出高选择性，不受氮的干扰。科学，这个问题 p。433 手性铜催化剂将一类在药物化学研究中感兴趣的化合物烷基化。催化不对称共轭加成反应代表了在当代有机合成中获取手性分子的强大策略。然而，它们对共轭链烯基-N-杂芳族化合物的适用性，在药物化学中特别感兴趣，落后于其他底物的应用。我们报告了一种高度对映选择性和化学选择性催化转化的范围广泛的 β-取代的共轭烯基-N-杂芳烃到其相应的手性烷基化产物。这种操作简单的方法可以在 β 碳位置引入直链、支链和环状烷基链以及苯基。这一成功的关键是通过路易斯酸活化增强烯基-杂芳族底物的反应性，
• Asymmetric Synthesis of α-Allyl-α-Aryl α-Amino Acids by Tandem Alkylation/π-Allylation of α-Iminoesters
  作者：John M. Curto、Joshua S. Dickstein、Simon Berritt、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/ol500506t

  日期：2014.4.4

  The first asymmetric synthesis of α-allyl-α-aryl α-amino acids by means of a three-component coupling of α-iminoesters, Grignard reagents, and cinnamyl acetate is reported. Notably, the enolate from the tandem process provides a much higher level of reactivity and selectivity than the same enolate generated via direct deprotonation, presumably due to differences in the solvation/aggregation state.

  报道了通过α-亚氨基酯、格氏试剂和乙酸肉桂酯的三组分偶联首次不对称合成α-烯丙基-α-芳基α-氨基酸。值得注意的是，与通过直接去质子化产生的相同烯醇化物相比，串联过程中的烯醇化物提供了更高水平的反应性和选择性，这可能是由于溶剂化/聚集状态的差异。一种去除高烯丙基胺保护基团的新方法可提供游离胺同系物。α-烯丙基提供了一种产生更多有价值的 α-氨基酸结构的方法，例如通过闭环复分解产生更高的 α-芳基-脯氨酸环同系物。
• A new reaction in organosilicon chemistry: the oxidative fragmentation of γ-hydroxy silanes
  作者：Stephen R. Wilson、Paul A. Zucker、Kim Chong-wan、Carmine A. Villa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98354-0

  日期：1985.1

  The Ce+4 fragmentation of γ-hydroxy silanes leads to keto-olefins of predictable structure and stereochemistry.

  γ-羟基硅烷的Ce +4断裂导致结构和立体化学可预测的酮烯烃。
• Nucleophilic Dearomatization of N-Heteroaromatics Enabled by Lewis Acids and Copper Catalysis
  作者：Xingchen Yan、Luo Ge、Marta Castiñeira Reis、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1021/jacs.0c09974

  日期：2020.11.25

  reactivity of aromatic substrates associated with the loss of aromaticity, as well the regio- and stereoselectivities of the reaction. Here we present a catalytic system that leads to unprecedented, high-yielding dearomative C-4 functionalization of quinolines with organometallics with nearly absolute regio- and stereoselectivities and with a catalyst turnover number (TON) as high as 1000. The synergistic action

  杂芳烃是一种容易获得的化学原料，其脱芳基官能化是合成三维手性杂环系统最直接的方法之一，而三维手性杂环系统是合成化学和药物发现的重要合成构件。尽管付出了巨大的努力，但由于与芳香性损失相关的芳香族底物的低反应性以及反应的区域选择性和立体选择性，对杂芳族化合物的直接亲核加成仍然具有挑战性。在这里，我们提出了一种催化系统，该系统可实现喹啉与有机金属的前所未有的高产率脱芳香 C-4 官能化，具有几乎绝对的区域选择性和立体选择性，催化剂周转数 (TON) 高达 1000。铜催化剂、路易斯酸和格氏试剂使我们能够克服脱芳构化过程的能量障碍，并在大多数情况下获得选择性达到 99% 的手性产物。分子建模为催化过程的形态和区域选择性和对映选择性的起源提供了重要的见解。结果表明，路易斯酸的作用不仅是激活底物进行潜在的亲核加成，而且还通过阻止 C-2 加成的发生来巧妙地控制区域化学。
• The Effect of Bulky Substituents on the Formation of Symmetrically Trisubstituted Triptycenes
  作者：Jasmin Chmiel、Ingo Heesemann、Andreas Mix、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler、Norbert W. Mitzel

  DOI：10.1002/ejoc.201000354

  日期：——

  with substituents in C-10 position of different steric demand (cyclohexyl, tert-butyl, methyl, isopropyl, n-butyl, phenyl, benzyl, trimethylsilylethinyl) were synthesised and subjected to electrocyclic cycloadditions with chlorobenzyne generated from 3-chloroanthranilic acid. The aim was to steer the regioselectivity of the addition reaction by the steric repulsion between this C-10 substituent and the

  合成了一系列具有不同空间需求（环己基、叔丁基、甲基、异丙基、正丁基、苯基、苄基、三甲基甲硅烷基乙炔基）的 C-10 位取代基的 1,8-二氯蒽前体分子，并进行了电环加成反应。 3-氯邻氨基苯甲酸生成氯苄。目的是通过该 C-10 取代基与苄基中间体的氯取代基之间的空间排斥来控制加成反应的区域选择性。用 H 作为 C-10 取代基，反应产生 23% 的顺式和 77% 的反式。使用小甲基，实现了 37:63 的合成比例。与我们的预期相反，大的 C-10 取代基叔丁基导致 100% 的反形式选择性。对于顺/反比为 40:60 的 C-10 取代基正丁基取得了最佳结果。确定了五个具有C-10取代基的1,8-二氯蒽的晶体结构，即具有叔丁基、环己基、正丁基和苯基的那些。正如预期的那样，叔丁基化合物的主链显示出明显的平面畸变。此外，还确定了三种三苯乙烯的晶体结构，即顺式化合物 1,8,13-三氯三烯和反化合物