(bromomethyl)lithium | 92533-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (bromomethyl)lithium
• CAS: 92533-92-1
• 化学式: CH₂BrLi
• 分子量: 100.872
• InChiKey: DFCQJCKNRXEODU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.79
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bromomethyl)lithium 、 (E)-1-hexenyldiisopropoxyborane 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Hydroboration–azide alkylation as efficient tandem reactions for the synthesis of chiral non racemic substituted pyrrolidines

  摘要：

  The synthesis of chiral non racemic substituted pyrrolidines from homoallylic alcohols is presented. These precursors are readily converted via the azides to the corresponding pyrrolidines using hydroboration-cycloalkylation tandem reactions as key steps. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00665-2
• 作为产物：
  描述：

  二溴甲烷 生成 (bromomethyl)lithium
  参考文献：
  名称：

  VILLIERAS J.; KIRSCHLEGER B.; TARHOUNI R.; RAMBAUD M., BULL. SOC. CHIM. FR.,(1986) NAI-JUIN, 470-478

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Hydroxy Bis(boronates) via Cu-Catalyzed Tandem Borylation/1,2-Addition
  作者：Jacob C. Green、Matthew V. Joannou、Stephanie A. Murray、Joseph M. Zanghi、Simon J. Meek

  DOI：10.1021/acscatal.7b01123

  日期：2017.7.7

  Catalytic enantioselective synthesis of 1-hydroxy-2,3-bisboronate esters through multicomponent borylation/1,2-addition is reported. Catalyst and substrates are readily available, form both a C–B and C–C bond, and generate up to three contiguous stereocenters. The reaction is tolerant of aryl, vinyl, and alkyl aldehydes and ketones in up to 95% yield, >20:1 dr, and 99:1 er. Intramolecular additions

  报道了通过多组分硼化/1,2-加成催化对映选择性合成 1-羟基-2,3-二硼酸酯。催化剂和底物很容易获得，形成 C-B 和 C-C 键，并生成最多三个连续的立体中心。该反应可耐受芳基、乙烯基和烷基醛和酮，产率高达 95%，dr 大于 20:1，er 大于 99:1。醛和酮的分子内加成导致立体发散过程。羟基双（硼酸酯）酯产品适合进行位点选择性化学加工。
• Straightforward chemoselective access to unsymmetrical dithioacetals through a thiosulfonate homologation-nucleophilic substitution sequence
  作者：Laura Ielo、Veronica Pillari、Natalie Gajic、Wolfgang Holzer、Vittorio Pace

  DOI：10.1039/d0cc04896h

  日期：——

  presented for the preparation of rare unsymmetrical dithioacetals. The judicious selection of thiosulfonates as convenient sulfur electrophilic sources – upon the homologation event conducted on an intermediate α-halothioether – guarantees the release of the non-reactive sulfonate group, thus enabling the subsequent nucleophilic displacement with an external added thiol [(hetero)aromatic and/or aliphatic]

  介绍了一种连续的C1同源性亲核取代策略，用于制备稀有的不对称二硫缩醛。明智地选择硫代磺酸盐作为方便的亲电子硫源（在中间体α-卤代硫醚上进行的同源化事件后）可确保释放非反应性磺酸盐基团，从而使随后的亲核置换反应可在外部添加硫醇[（杂）芳族化合物和/或脂肪族]。在广泛的研究范围内得出了一致的高收率和出色的化学防治效果，从而证明了直接技术制备这些独特且可操作的材料的多功能性。
• Cascade Reactions: Catalytic Synthesis of Functionalized 1,3-Dihydroisobenzofuran and Tetrahydrofuran Derivatives by Sequential Nucleophilic Ring Opening-Heterocyclization- Oxidative Carbonylation of Alkynyloxiranes
  作者：Nicola Della Ca'、Fabio Campanini、Bartolo Gabriele、Giuseppe Salerno、Chiara Massera、Mirco Costa

  DOI：10.1002/adsc.200900436

  日期：2009.10

  Differently substituted alkynyloxiranes were efficiently converted into functionalized 1,3-dihydroisobenzofurans and tetrahydrofuran derivatives in fair to good yields by a new cascade reaction, consisting of a sequential nucleophilic ring opening–heterocyclization–oxidative carbonylation process. Reactions were carried out at 80–100 °C and under a 3:1 mixture of carbon monoxide and air (total pressure=32–42 atm

  通过新的级联反应，包括顺序的亲核开环-杂环化-氧化羰基化过程，可以将不同取代的炔基肟基化合物有效地高效转化为官能化的1,3-二氢异苯并呋喃和四氢呋喃衍生物。反应在甲醇或乙腈/甲醇混合物中，在催化量的钯存在下，于80–100°C和一氧化碳与空气的3：1混合物（25°C下总压力= 32–42 atm）下进行二碘化物和过量的碘化钾。通过对环氧乙烷环的受阻较小的碳的区域选择性攻击而开始级联过程的亲核物质可以是甲醇本身或碘化物阴离子。
• Ni-catalyzed 1,2-benzylboration of 1,2-disubstituted unactivated alkenes
  作者：Seewon Joung、Allison M. Bergmann、M. Kevin Brown

  DOI：10.1039/c9sc04199k

  日期：——

  Nickel-catalyzed 1,2-carboboration of alkenes is emerging as a useful method for chemical synthesis. Prior studies have been limited to only the incorporation of aryl groups. In this manuscript, a method for the 1,2-benzylboration of unactivated alkenes is presented. The reaction combines readily available alkenes, diboron reagents and benzylchlorides to generate synthetically versatile products with

  镍催化的烯烃 1,2-碳硼化正在成为一种有用的化学合成方法。先前的研究仅限于芳基的掺入。在这份手稿中，介绍了未活化烯烃的 1,2-苄基硼化反应的方法。该反应结合了现成的烯烃、二硼试剂和氯化苄，生成具有立体化学控制的合成多功能产品。还介绍了产品的实用性以及过程的机械细节。
• Synthesis of Enantioenriched Tertiary Boronic Esters by the Lithiation/Borylation of Secondary Alkyl Benzoates
  作者：Alexander P. Pulis、Daniel J. Blair、Eva Torres、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja409100y

  日期：2013.10.30

  range of neopentyl boronic esters which, after 1,2-metalate rearrangement and oxidation, gave a range of tertiary alcohols in high yield and universally high er. Further functional group transformations of the tertiary boronic esters were demonstrated (conversion to quaternary centers, C-tertiary amines) together with application of the methodology to the synthesis of the simplest unbranched hydrocarbon

  据报道，简单的仲 2,4,6-三异丙基苯甲酸酯 (TIB 酯) 和仲二烷基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯可抵抗强碱的去质子化。我们发现 sBuLi（1.6 当量）和 TMEDA（6 当量）在 CPME 中在 -60 °C 下的组合能够使未活化的仲二烷基 TIB 酯去质子化，但不能使氨基甲酸酯去质子化。这些碳负离子与一系列新戊基硼酸酯反应，在 1,2-金属酸盐重排和氧化后，以高产率和普遍更高的效率得到一系列叔醇。证明了叔硼酸酯的进一步官能团转化（转化为季中心，C-叔胺）以及该方法应用于合成最简单的带有季中心的无支链烃，