tetrakis(tert-butyldimethylsilyl)disilene | 158634-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tetrakis(tert-butyldimethylsilyl)disilene
• 英文别名: tetrakis(t-butyldimethylsilyl)disilene；[bis[tert-butyl(dimethyl)silyl]silylidene-[tert-butyl(dimethyl)silyl]silyl]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 158634-74-3
• 化学式: C₂₄H₆₀Si₆
• 分子量: 517.253
• InChiKey: LVLVWBKLUXUYDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(tert-butyldimethylsilyl)disilene 在 四氯化碳 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以83%的产率得到1,4-di-t-butyl-2,3-bis(t-butyldimethylsilyl)-2,3-dichloro-1,1,4,4-tetramethyltetrasilane
  参考文献：
  名称：

  Bimolecular Reactions of Tetrakis(trialkylsilyl)disilenes with Various Reagents

  摘要：

  已披露了四硅基双硅烯与各种试剂的多功能反应模式。通常，四(叔丁基二甲基硅基)双硅烯1b与1-烯烃和含有烯丙基氢的1-炔烃反应，生成相应的烯加成产物，而1b与苯乙烯反应则生成[2+2]环加成产物。与四叔丁基双硅烯和四美克尔双硅烯不同，1b与1,3-丁二烯的反应定量生成[4+2]环加成产物。根据理论预测的双自由基特性，四硅基双硅烯1b与卤烃反应生成相应的2,3-二氯四硅烷或2-烷基-3-氯四硅烷，可能通过自由基机制形成。水、甲醇和甲基锂对1b的简易亲核加成表明，1b具有很高的电亲和性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.2741
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dibromo-1,3-di(tert-butyl)-1,1,3,3-tetramethyltrisilane 在 lithium dihydronaphthylide radical 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tetrakis(tert-butyldimethylsilyl)disilene
  参考文献：
  名称：

  Kira, Mitsuo; Maruyama, Toyotaro; Kabuto, Chizuko, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 14, p. 1575 - 1577

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hexakis(trialkylsilyl)cyclotrisilanes and photochemical generation of bis(trialkylsilyl)silylenes
  作者：Mitsuo Kira、Takeaki Iwamoto、Toyotaro Maruyama、Tsuyoshi Kuzuguchi、Dongzhu Yin、Chizuko Kabuto、Hideki Sakurai

  DOI：10.1039/b107905k

  日期：2002.3.26

  Hexakis(trialkylsilyl)cyclotrisilanes 1a (trialkylsilyl = tert-butyldimethylsilyl) and 1b (trialkylsilyl = diisopropylmethylsilyl) were synthesized by the reductive coupling of the corresponding 2,2-dibromotrisilanes. Their molecular structures were confirmed by X-ray crystallography. In the absence of trapping reagents, photolysis of cyclotrisilanes 1a and 1b gave the corresponding stable tetraki

  六（三烷基甲硅烷基）环三硅烷1a（三烷基甲硅烷基＝ 叔丁基二甲基甲硅烷基）和1b（三烷基甲硅烷基＝二异丙基甲基甲硅烷基）是通过相应的2，2-二溴三硅烷的还原偶联而合成的。它们的分子结构由X射线晶体学。在不存在捕集剂的情况下，环三硅烷1a和1b的光解定量地给出了相应的稳定的四（三烷基甲硅烷基）二ileilenes。cyclotrisilanes照射1A和1B中（Z）-2-丁烯 和 （E）-2-丁烯分别单独提供相应的（Z）-和（E）-2,3-二甲基-1-硅环丙烷。环加合物的立体特异性形成表明，由环三硅烷1a和1b生成的双（三烷基甲硅烷基）亚甲硅烷基化物在基态下为单重态。
• Stable cyclic and acyclic persilyldisilenes
  作者：Mitsuo Kira、Takeaki Iwamoto

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00439-3

  日期：2000.10

  we have synthesized are described in detail. Due to the remarkable electronic and steric effects of trialkylsilyl substituents, tetrakis(trialkylsilyl)disilenes (RR′SiSiRR′: R, R′=i-Pr2MeSi (1a), t-BuMe2Si (1b), i-Pr3Si (1c); R=i-Pr2MeSi, R′=t-BuMe2Si (1d)) showed interesting features in the geometry around SiSi bond, electronic spectra, 29Si-NMR resonances of the unsaturated silicon nuclei, E,Z-isomerization

  我们已经详细描述了我们合成的全硅烷基化环状和无环二烯的合成，结构和反应。由于三烷基甲硅烷取代基的显着的电子和空间影响，四（三烷基甲硅烷）二硅烯（RR'SiSiRR'：R，R'=我-Pr 2 MESI（1A），吨-BuMe 2的Si（1B），我- PR 3的Si（1C）; R =我-Pr 2个MESI，R'=吨-BuMe 2的Si（1D））显示在周围SiSi键，电子光谱，几何有趣的特性29不饱和硅核的Si-NMR共振，E，Z异构化，碱金属还原以及与醇，烷基锂，烯烃，炔烃和卤代烷烃的各种双分子反应。作为第一cyclooligosilenes，1-三（吨丁基二）甲硅烷基-2,3,3-三（吨丁基二甲基）环三硅烯（2）和六（吨丁基二甲基硅烷）cyclotetrasilene（3）中典型地通过的还原合成相应的三（三烷基甲硅烷基）甲硅烷基三卤代硅烷，分别在THF中的石墨和在甲苯中的钠。3的光化学转化为相应的双环[1
• Novel 1,2-Dilithiodisilanes Derived from Reduction of Stable Tetrakis(trialkylsilyl)disilenes with Lithium Metal
  作者：Mitsuo Kira、Takeaki Iwamoto、Dongzhu Yin、Toyotaro Maruyama、Hideki Sakurai

  DOI：10.1246/cl.2001.910

  日期：2001.9

  1,2-Dilithiotetrakis(trialkylsilyl)disilanes [(R3Si)2SiLi]2 (R3Si = t-BuMe2Si and i-Pr2MeSi) were prepared as stable off-white powder by the reduction of the corresponding tetrakis(trialkylsilyl)disilenes with lithium in THF. The 1,2-dilithiodisilanes reacted with water, iodomethane, and chlorosilanes to give the corresponding disubstituted products in high yields.

  通过在 THF 中用锂还原相应的四（三烷基甲硅烷基）二硅烯，制备稳定的灰白色粉末形式的 1,2-二锂四（三烷基甲硅烷基）二硅烷 [(R3Si)2SiLi]2（R3Si = t-BuMe2Si 和 i-Pr2MeSi） 。 1,2-二锂二硅烷与水、碘甲烷和氯硅烷反应，以高产率得到相应的二取代产物。
• The addition of alkynes to a tetrasilyldisilene — Evidence for a biradical intermediate
  作者：Stephen E Gottschling、Michael C Jennings、Kim M Baines

  DOI：10.1139/v05-169

  日期：2005.9.1

  product; whereas addition of alkyne 2 to the disilene gave three stereoisomers of 1,1,2,2-tetrakis(tert-butyldimethylsilyl)-6-methoxy-5-methyl-7-phenyl-1,2-disilacyclohepta-3,4-diene (7–9) and 1,1,2,2- tetrakis(tert-butyldimethylsilyl)-3-(trans,trans-2-methoxy-1-methyl-3-phenylcyclopropyl)-1,2-disilacy-clobut-3-ene (10) as the major products. The formation of cycloheptaallenes 7–9 provides convincing

  添加两种新开发的机械探针，（反，反-2-甲氧基-3-苯基环丙基）乙炔（1）和（反，反-2-甲氧基-1-甲基-3-苯基环丙基）乙炔（2），以已经研究了四（叔丁基二甲基甲硅烷基）二硅烷 (3)。1至3的加成得到1-[2-(顺-2-甲氧基-3-苯基环亚丙基)乙烯基]-1,1,2,2-四(叔丁基二甲基甲硅烷基)乙硅烷(5)作为主要产物；而将炔烃 2 添加到二硅烯中得到 1,1,2,2-四（叔丁基二甲基甲硅烷基）-6-甲氧基-5-甲基-7-苯基-1,2-二硅杂环庚-3,4-二烯的三种立体异构体(7??9) 和 1,1,2,2-四(叔丁基二甲基甲硅烷基)-3-(反,反-2-甲氧基-1-甲基-3-苯基环丙基)-1,2-二甲硅烷基-氯丁- 3-烯（10）为主要产品。环庚烯 7--9 的形成提供了令人信服的证据，即炔与四甲硅烷基二硅烷的加成涉及双自由基中间体的形成。关键词：二硅烷，炔烃，环加成，反应机理，机理探针。
• Comparison of structures between platinum and palladium complexes of a tetrasilyldisilene
  作者：Hisako Hashimoto、Yumiko Sekiguchi、Yohei Sekiguchi、Takeaki Iwamoto、Chizuko Kabuto、Mistuo Kira

  DOI：10.1139/v03-108

  日期：2003.11.1

  The first η2-disilene–palladium complexes were synthesized using two different reactions; the reactions of bis(phosphine)dichloropalladiums with a 1,2-dilithiotetrakis(trialkylsilyl)disilane, which was prepared by the reaction of a stable tetrakis(trialkylsilyl)disilene with lithium (Method A) and the direct reactions of the bis(phosphine)dichloropalladiums with the stable disilene (Method B). Comparison

  第一个 η2-二硅烯 ??钯配合物是使用两种不同的反应合成的；双（膦）二氯钯与 1,2-二硫代四（三烷基甲硅烷基）乙硅烷的反应二氯钯与稳定的二硅烯（方法 B）。二硅烯-钯配合物与相应铂配合物的X射线结构参数对比表明钯配合物是金属环，但其π-配合物特征强于铂配合物。 关键词：二硅烯配合物，钯，铂，X-射线结构，金属环，π-络合物。