[Methyl(diphenyl)silyl]formonitrile | 64749-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [Methyl(diphenyl)silyl]formonitrile
• CAS: 64749-15-1
• 化学式: C₁₄H₁₃NSi
• 分子量: 223.349
• InChiKey: XKMGGQSIRFGOIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.94
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基二苯基氯硅烷 、 氰化银 生成 [Methyl(diphenyl)silyl]formonitrile
  参考文献：
  名称：

  震动金属羰基的有机甲硅烷基和有机锗烷基异氰化物配合物

  摘要：

  通过从M（CO）取代羰基完成十二种M（CO）5 L配合物（MCr，Mo，W; LCNSiR 2 R'，CNGeR 2 R'的R，R'Me，Ph）的合成。还报道了L. 6的一些顺式-Mo（CO）4 L 2配合物和一个fac配合物Mo（CO）3（CNGeMe 3）3，它们是从Mo（CO）4（双环庚二烯）置换双环庚二烯或环庚三烯制得）和Mo（CO）3（环庚三烯）。红外和131 C NMR光谱证实，配体是异氰化物而不是氰化物，尽管后者是纯配体的稳定和主要形式。单取代的化合物在真空中密封时仅适度稳定。否则，它们可能会与氧气反应而迅速分解。苯基甲硅烷基和苯基锗基异氰化物配合物比甲基类似物更难储存。bis和tris配合物很难研究，在热方面非常不稳定，并且对氧气具有反应性，因此仅能略微成功地表征这些物种。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)84298-9

文献信息

• Si–CN Bond Cleavage of Silyl Cyanides by an Iron Catalyst. A New Route of Silyl Cyanide Formation
  作者：Andrea Renzetti、Nobuaki Koga、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1246/bcsj.20130206

  日期：2014.1.15

  The reaction of silyl cyanide (R3SiCN) with hydrosilane (R′3SiH) in the presence of a catalytic amount of [(η5-C5H5)Fe(CO)2Me] formed R′3SiCN and R3SiH. This reaction involves Si–CN bond cleavage and provides a new method for the preparation of silyl cyanides. DFT calculation showed that coordinatively unsaturated [(η5-C5H5)Fe(CO)(SiMe3)] reacts exothermically with Me3SiCN to give the CN π-coordinated complex, [(η5-C5H5)Fe(CO)(η2-Me3SiCN)(SiMe3)], followed by exothermic silyl migration from the iron to the nitrogen atom of the η2-coordinated Me3SiCN with the activation energy of 8.8 kcal mol−1 to give [(η5-C5H5)Fe(CO)(Me3SiC=NSiMe3-κC,κN)]. The complex is one of the intermediates in the catalytic cycle. The related complex [(η5-C5Me5)Fe(CO)(κ-C,N-t-BuMe2SiC=NSiPh3)] was isolated in the reaction of [(η5-C5Me5)Fe(CO)(py)(SiPh3)] with t-BuMe2SiCN and characterized by 1H, 13C, and 29Si NMR spectroscopy. The activation energy of the Si–CN bond cleavage in [(η5-C5H5)Fe(CO)(κ-C,N-Me3SiC=NSiMe3)] was evaluated by DFT calculation to be 33.7 kcal mol−1 which is comparable to that in the reaction of acetonitrile (32.9 kcal mol−1).

  叔丁基氰化硅（R3SiCN）与氢硅烷（R′3SiH）在催化量的[(η5-C5H5)Fe(CO)2Me]存在下反应形成了R′3SiCN和R3SiH。该反应涉及Si–CN键的断裂，并提供了一种制备氰化硅的新方法。DFT计算表明，配位不饱和的[(η5- )Fe(CO)(SiMe3)]与Me3SiCN发生放热反应，生成CN π-配位复合物[(η5- )Fe(CO)(η2-Me3SiCN)(SiMe3)]，随后发生铁原子向η2-配位Me3SiCN的氮原子的放热硅迁移，活化能为8.8 kcal mol−1，生成[(η5- )Fe(CO)(Me3SiC=NSiMe3-κC,κN)]。该复合物是催化循环中的一个中间体。在[(η5-C5Me5)Fe(CO)(py)(SiPh3)]与t-BuMe2SiCN反应中，相关的复合物[(η5-C5Me5)Fe(CO)(κ-C,N-t-BuMe2SiC=NSiPh3)]被分离并通过1H、13C和29Si NMR光谱进行了表征。在[(η5- )Fe(CO)(κ-C,N-Me3SiC=NSiMe3)]中Si–CN键断裂的活化能通过DFT计算评估为33.7 kcal mol−1，且与乙腈反应中的活化能（32.9 kcal mol−1）相当。