(E)-4-[(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-yl] diethyl phosphate | 1435743-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-4-[(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-yl] diethyl phosphate
• 英文别名: [(E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-enyl] diethyl phosphate
• CAS: 1435743-83-1
• 化学式: C₁₄H₃₁O₅PSi
• 分子量: 338.456
• InChiKey: YUXXRSBVIXXGSU-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-[(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-yl] diethyl phosphate 、 2,2'-亚甲基双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷) 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 2C₄₈H₄₇N₂O₃S^(1-)*2Ag⁽¹⁺⁾ 、 sodium methylate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 butyldimethyl(((R,5E,9E)-6,10,14-trimethyl-2-((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)pentadeca-5,9,13-trien-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  二硼基甲烷试剂催化 SN2′- 和对映选择性烯丙基取代及其在合成中的应用

  摘要：

  介绍了一种将市售的二-B(pin)-甲烷位点和对映选择性加成到烯丙基磷酸酯上的催化方法(pin=pinacolato)。 NHC-Cu 络合物（NHC=N-杂环卡宾）可促进转化，产物收率 63-95%，选择性为 88:12 至 >98:2 S N 2′/S N 2，选择性为 85:15 –99:1 对映体比例。该方法的实用性涉及不同的催化交叉偶联过程，其在细胞毒性天然产物 rhopaloic Acid A 的正式合成中的应用凸显了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201600309
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(叔丁基二甲基甲硅烷基氧基)-2-丁烯-1-醇 、 氯磷酸二乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以94%的产率得到(E)-4-[(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-yl] diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  对映收敛的γ-选择性铜（I）催化的烯丙基硅烷化反应不对称合成α-手性烯丙基硅烷

  摘要：

  γ方式：由铜（I）催化的SiB键活化产生的硅亲核试剂对区域和对映体选择性烯丙基取代可从线性受体直接进入α-手性烯丙基硅烷。使用McQuade的六元N-杂环卡宾-铜（I）催化剂的对映体收敛催化作用适用于芳基和烷基取代的烯丙基磷酸酯（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201300648

文献信息

• Copper-Catalyzed S_N2′-Selective Allylic Substitution Reaction of <i>gem</i>-Diborylalkanes
  作者：Zhen-Qi Zhang、Ben Zhang、Xi Lu、Jing-Hui Liu、Xiao-Yu Lu、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03692

  日期：2016.3.4

  A Cu/(NHC)-catalyzed SN2′-selective substitution reaction of allylic electrophiles with gem-diborylalkanes is reported. Different substituted gem-diborylalkanes and allylic electrophiles can be employed in this reaction, and various synthetic valuable functional groups can be tolerated. The asymmetric version of this reaction was initially researched with chiral N-heterocyclic carbene (NHC) ligands

  报道了Cu /（NHC）催化的烯丙基亲电试剂与宝石-二硼烷基烷烃的S N 2'-选择性取代反应。在该反应中可以使用不同的取代的宝石-二硼烷基烷烃和烯丙基亲电子试剂，并且可以容许各种合成的有价值的官能团。最初使用手性N-杂环卡宾（NHC）配体研究了该反应的不对称形式。