2-methyl-9H-thioxanthene-9-one hydrazone | 142472-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫色烯
• 英文名称: 2-methyl-9H-thioxanthene-9-one hydrazone
• 英文别名: (2-methylthioxanthen-9-ylidene)hydrazine
• CAS: 142472-90-0
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂S
• 分子量: 240.329
• InChiKey: VAPJBIMLSDBVIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  38.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-9H-thioxanthene-9-one hydrazone 在 dirhodium tetraacetate 、 sodium sulfate 、 potassium hydroxide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 12-(2-methyl-9H-thioxanthen-9-ylidene)-12H-benzo[a]thioxanthene
  参考文献：
  名称：

  催化剂控制的立体选择性巴顿-凯洛格烯化

  摘要：

  过度拥挤的烯烃可以通过多功能的 Barton-Kellogg 烯化反应快速制备，并且由于其独特的立体化学特征而作为功能分子具有显着的应用。因此，诱导的立体动力学使得分子开关和马达的受控运动成为可能，同时高构型稳定性防止了不需要的异构体加扰。双三环芳香烯是典型的拥挤烯烃，具有出色的立体化学性质，但迄今为止，它们的立体控制制备只能在立体有择反应和手性助剂的情况下进行。在此，我们报道了通过对各种双三环芳族烯进行对映体和非对映体控制的立体选择性巴顿-凯洛格烯化反应来实现直接催化剂控制。使用Rh 2 ( S -PTAD) 4作为催化剂，几种重氮化合物选择性地与硫酮偶联，还原后得到四种反折叠过度拥挤的烯烃立体异构体之一。通过催化剂控制与独特的硫杂丙环还原相结合，实现了完全的立体发散，从而提供了 er 值高达 99:1 的所有四种立体异构体。我们预计，这一策略将能够合成拓扑独特的过度拥挤烯烃，用于功能材

  DOI：

  10.1002/anie.202109519
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-9H-噻吨-9-酮 在 tetraphosphorus decasulfide 、 一水合肼 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-methyl-9H-thioxanthene-9-one hydrazone
  参考文献：
  名称：

  催化剂控制的立体选择性巴顿-凯洛格烯化

  摘要：

  过度拥挤的烯烃可以通过多功能的 Barton-Kellogg 烯化反应快速制备，并且由于其独特的立体化学特征而作为功能分子具有显着的应用。因此，诱导的立体动力学使得分子开关和马达的受控运动成为可能，同时高构型稳定性防止了不需要的异构体加扰。双三环芳香烯是典型的拥挤烯烃，具有出色的立体化学性质，但迄今为止，它们的立体控制制备只能在立体有择反应和手性助剂的情况下进行。在此，我们报道了通过对各种双三环芳族烯进行对映体和非对映体控制的立体选择性巴顿-凯洛格烯化反应来实现直接催化剂控制。使用Rh 2 ( S -PTAD) 4作为催化剂，几种重氮化合物选择性地与硫酮偶联，还原后得到四种反折叠过度拥挤的烯烃立体异构体之一。通过催化剂控制与独特的硫杂丙环还原相结合，实现了完全的立体发散，从而提供了 er 值高达 99:1 的所有四种立体异构体。我们预计，这一策略将能够合成拓扑独特的过度拥挤烯烃，用于功能材

  DOI：

  10.1002/anie.202109519

文献信息

• Resolution of sterically overcrowded ethylenes; a remarkable correlation between bond lengths and racemization barriers.
  作者：Ben L. Feringa、Wolter F. Jager、Ben de Lange

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78887-3

  日期：1992.5

  The synthesis and resolution of 2-methyl-9H-thioxanthene-9-(9H-thioxanthen-9-ylidene) 1 and related structures 2-5, being the first examples of thermally stable optically active sterically overcrowded ethylenes, are reported. Substitution of the sulfur atom in the thioxanthene part of 1 with an X group (2, X = C(CH32; 3, NCH3 4, O) results in a change in racemization barrier (1, 27.4 kcal.mol−1; 3

  据报道，作为热稳定的光学活性的空间上过度拥挤的乙烯的第一个实例，2-甲基-9H-噻吨蒽-9-（9H-噻吨酮-9-亚烷基）1和相关结构2-5的合成和拆分。1的噻吨并蒽部分中的硫原子被X基团取代（2，X = C（CH 3 2 ; 3，NCH 3 4，O）导致消旋化势垒的改变（1，27.4 kcal.mol -1； 3，21.3kcal.mol 1 4，＜20 kcal.mol -1），这取决于芳基-X键的长度。
• Sterically overcrowded alkenes; a stereospecific photochemical and thermal isomerization of a benzoannulated bithioxanthylidene
  作者：Ben L. Feringa、Wolter F. Jager、Ben de Lange

  DOI：10.1039/c39930000288

  日期：——

  Enantiomerically pure sterically overcrowded 12H-benzo[a]thioxanthenyl-12-(2-′methyl-9′H-thioxanthene-9′-ylidene) shows a Stereospecific photochemical and thermal isomerization, of the P-trans into the M-cis isomer (andvice versa), with a large thermal isomerization barrier (ΔG‡= 28.6 kcal mol–1)(1 cal = 4.184 J), making this type of molecule especially suitable as the key structural unit for applications

  对映体纯立体拥挤的12 ħ -苯并[一个]噻吨-12-（2-'methyl-9' ħ -9'-亚基-thioxanthene）示出了立体专一性的光化学和热异构化，所述P-的反式到中号-顺异构体（反之亦然），具有大的热异构化障碍（ΔG ‡ = 28.6 kcal mol –1）（1 cal = 4.184 J），这使得这种类型的分子特别适合用作手性分子开关的关键结构单元。
• Sterically overcrowded alkenes; synthesis, resolution and circular dichroism studies of substituted bithioxanthylidenes
  作者：Wolter F. Jager、Ben de Lange、Anne Marie Schoevaars、Fré van Bolhuis、Ben L. Feringa

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80349-3

  日期：1993.7

  Bithioxanthylidenes with small substituents at positions 2 and 2' have been synthesized and resolved by chiral HPLC. The X-ray molecular structure of 9-(2'-methyl-9'H-thioxanthene-9'-ylidene)-9H-xanthene (17) confirms the folded form of these molecules. UV and CD studies of several bithioxanthylidenes are presented. The CD spectra of these molecules can be described qualitatively by subtracting the CD spectra of both differently sensed helices (M and P) present in the molecule, which can be distinguished by the substituents at positions 2 and 2'.