研究了
一氧化碳在
水溶液中还原
银胺配合物的动力学。对于包括乙基-、甲基-、
二乙基乙醇-、
二乙醇胺和一些伯二胺在内的许
多胺,发现速率定律为以下形式;d(Ag(I)) d(CO) [Ag
L23[CO] " dt = ~ 2 ~~dt~ = kex P [LH+j 2k (L-Ag-OH ]tCOj (1) 其中 L 表示胺。这些动力学根据以下机制进行解释: AgL 2 + +
H2O ^ r = ± : L-Ag-OH + LH+ (Rapid) (2) k L-Ag-OH + CO L-Ag-COOH (Rate- (3) L-Ag-COOH + Ag(I) >• 产物(快速) (4) 发现测速步骤 (3) 的速率常数几乎与胺分子的性质无关, L,使用胺的碱度常数和相应
银胺配合物的解离常数与
银离子配位。反应的实际总速率随胺的性质而变化,但这仅归因于不同的 L-Ag-OH 平衡浓度。发现这种决定