(1S,2S)-1,2-(N-tritylaziridino)-2,3-dihydro-1H-pyrrolo[1,2-a]indole-9-carboxylic acid ethyl ester | 403664-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (1S,2S)-1,2-(N-tritylaziridino)-2,3-dihydro-1H-pyrrolo[1,2-a]indole-9-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (4S,6S)-5-trityl-2,5-diazatetracyclo[7.4.0.02,7.04,6]trideca-1(13),7,9,11-tetraene-8-carboxylate
• CAS: 403664-85-7
• 化学式: C₃₃H₂₈N₂O₂
• 分子量: 484.598
• InChiKey: JXMNKUCFFMKXSZ-HKRAWCJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  34.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-1,2-(N-tritylaziridino)-2,3-dihydro-1H-pyrrolo[1,2-a]indole-9-carboxylic acid ethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到(1S,2S)-9-hydroxymethyl-1,2-(N-tritylaziridino)-2,3-dihydro-1H-pyrrolo[1,2-a]indole
  参考文献：
  名称：

  阴离子环化的氮杂环丙烷：氘作为可去除的封闭基团

  摘要：

  用甲基锂处理 11a 得到去烷基化产物 12 以及少量衍生自分子内迈克尔加成的四环产物。来自氘代类似物 11b 的相同程序给出了四环 18 作为主要产物，这是大量动力学氘同位素效应的结果，通过抑制吲哚环锂化到不需要的 15，有利于 16 和 17 的形成。苯基硒基氯 17 以 80% 的产率转化为氮丙啶基亚胺酮 19。还证明了转化为氮丙啶醇 21 和脱保护的氮丙啶 20。

  DOI：

  10.1021/ja0120835
• 作为产物：
  描述：

  1-(3-tributylstannyl-1-tritylaziridin-2-methyl)-2-deuteroindole-3-carboxylic acid ethyl ester 在 甲基锂 、 苯基氯化硒 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 以80%的产率得到(1S,2S)-1,2-(N-tritylaziridino)-2,3-dihydro-1H-pyrrolo[1,2-a]indole-9-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  阴离子环化的氮杂环丙烷：氘作为可去除的封闭基团

  摘要：

  用甲基锂处理 11a 得到去烷基化产物 12 以及少量衍生自分子内迈克尔加成的四环产物。来自氘代类似物 11b 的相同程序给出了四环 18 作为主要产物，这是大量动力学氘同位素效应的结果，通过抑制吲哚环锂化到不需要的 15，有利于 16 和 17 的形成。苯基硒基氯 17 以 80% 的产率转化为氮丙啶基亚胺酮 19。还证明了转化为氮丙啶醇 21 和脱保护的氮丙啶 20。

  DOI：

  10.1021/ja0120835

文献信息

• Synthesis of the Aziridinomitosene Skeleton by Intramolecular Michael Addition of α-Lithioaziridines:  An Aromatic Route Featuring Deuterium as a Removable Blocking Group
  作者：Edwin Vedejs、Jeremy D. Little

  DOI：10.1021/jo030223i

  日期：2004.3.1

  A convergent synthetic route to the 1,2-aziridinopyrrolo(1,2-a)indole 34 has been developed. Key features of this route include the deuterium kinetic isotope effect to block undesired indole lithiation during tin−lithium exchange from 27a to 30a, the intramolecular Michael addition to generate the enolate 31a, and conversion into 34 by trapping with phenylselenenyl chloride. Reductive cleavage of the

  已开发出收敛的合成路线，以合成1,2-叠氮基吡咯并（1,2- a）吲哚34。该途径的关键特征包括氘动力学同位素效应，以阻止锡-锂从27a到30a交换过程中不希望的吲哚锂化；分子内迈克尔加成反应生成烯醇盐31a；以及通过捕获苯基硒烯基氯转化为34。34中的N-三苯甲基的还原性切割允许接近包含氮丙啶NH亚基的四环叠氮基叠氮核糖基。用LAH还原34中的C（9）酯可得到伯醇35具有正确的C（9），C（9a），C（10）氧化态，对应于叠氮芥子酮，并进行34脱保护得到37。