tert-butyldimethylsilyl (cyclohexylmethylene)azinate | 1181217-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethylsilyl (cyclohexylmethylene)azinate
• 英文别名: t-butyldimethylsilyl cyclohexylmethyleneneazinate；N-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-cyclohexylmethanimine oxide
• CAS: 1181217-71-9
• 化学式: C₁₃H₂₇NO₂Si
• 分子量: 257.448
• InChiKey: RCLVJDJIWCQUCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氰基甲酸甲酯 、 tert-butyldimethylsilyl (cyclohexylmethylene)azinate 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以40%的产率得到methyl 3-cyclohexyl-1,2,4-oxadiazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  硝酸甲硅烷基酯和腈的金属催化合成功能化1,2,4-恶二唑

  摘要：

  描述了金属催化的甲硅烷基磺酸盐和腈的环加成反应，生成1,2,4-恶二唑。三氟甲磺酸银（I）（AgOTf）和三氟甲磺酸（III）[Yb（OTf）3 ]是合适的催化剂。腈中可耐受多种官能团。该反应对于烯基和芳基甲硅烷基硝酸盐效果很好，而烷基甲硅烷基硝酸盐的使用效率较低。机理研究支持在环加成步骤后消除叔丁基（二甲基）硅烷醇（TBSOH）。该新方法也已经被用于药物紫杉醇的合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601378
• 作为产物：
  描述：

  (硝基甲基)-环己烷 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到tert-butyldimethylsilyl (cyclohexylmethylene)azinate
  参考文献：
  名称：

  硝酸甲硅烷基酯和腈的金属催化合成功能化1,2,4-恶二唑

  摘要：

  描述了金属催化的甲硅烷基磺酸盐和腈的环加成反应，生成1,2,4-恶二唑。三氟甲磺酸银（I）（AgOTf）和三氟甲磺酸（III）[Yb（OTf）3 ]是合适的催化剂。腈中可耐受多种官能团。该反应对于烯基和芳基甲硅烷基硝酸盐效果很好，而烷基甲硅烷基硝酸盐的使用效率较低。机理研究支持在环加成步骤后消除叔丁基（二甲基）硅烷醇（TBSOH）。该新方法也已经被用于药物紫杉醇的合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601378

文献信息

• Enantioselective Aldehyde α-Nitroalkylation via Oxidative Organocatalysis
  作者：Jonathan E. Wilson、Anthony D. Casarez、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja904504j

  日期：2009.8.19

  The first enantioselective organocatalytic alpha-nitroatkylation of aldehydes has been accomplished. The aforementioned process involves the oxidative coupling of an enamine intermediate, generated transiently via condensation of an amine catalyst with an aldehyde, with a silyl. nitronate to produce a beta-nitroaldehyde. Two methods, one that furnishes the syn beta-nitroaldehyde and a second that provides access to the anti isomer, have been developed. Data are presented to support a hypothesis that explains this phenomenon in terms of a silyl group-controlled change in mechanism. Finally, a three-step procedure for the synthesis of both syn- and anti-alpha,beta-disubstituted beta-amino acids is presented.