二氯二氧化钨 | 13520-76-8

• 物质功能分类: 无机化工 - 氧化物和过氧化物 - 金属氧化物
• 中文名称: 二氯二氧化钨
• 英文名称: Tungsten dichloride dioxide
• 英文别名: tungsten dioxydichloride；tungsten(VI) dichloride dioxide；dichloro(dioxo)tungsten(VI)；tungsten dioxide dichloride；tungsten(VI) dioxochloride；dichlorotungsten dioxide；tungsten oxychloride；Cl2O2W, yellow
• CAS: 13520-76-8
• 化学式: Cl₂O₂W
• 分子量: 286.755
• InChiKey: RJNBTFHJYBHWCU-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  265°C
• 沸点：
  227 °C
• 密度：
  4.670
• 溶解度：
  不溶于水
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 3 mg/m3NIOSH: TWA 5 mg/m3; TWA 1 mg/m3; STEL 10 mg/m3; STEL 3 mg/m3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.14
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS07
• 危险品运输编号：
  UN3260
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯二氧化钨 在 H₂O 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 tungsten(VI) oxide
  参考文献：
  名称：

  moOCl、moO2Cl2、WOCl、WO2Cl2、MoO2、MoO3 和 Mo3O9 气态分子的红外光谱

  摘要：

  摘要 已经获得了几种气态钼和钨的氧化物和氯氧化物的红外光谱，它们被认为是卤素灯中这些金属的传输剂。通过加热固体化合物，观察到MoO 2 Cl 2 和WO 2 Cl 2 的吸收和发射；通过加热固体和观察Mo与N 2 O反应的产物，观察到Mo 3 O 9 的吸收；MoO 2 和MoO 3 作为Mo和N 2 O反应的产物被观察到；金属与POCl 3 反应生成MoOCl和WOCl。所有光谱均以0.5 cm -1 的分辨率获得，这允许分辨谱带形状并进行明确的光谱分配。

  DOI：

  10.1016/0022-2860(91)80154-v
• 作为产物：
  描述：

  tungsten(IV) oxide 在 氯 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 二氯二氧化钨
  参考文献：
  名称：

  Roscoe, H. E., Liebigs Annalen der Chemie, 1872, vol. 162, p. 358

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-(2-benzyloxiran-2-yl)methanol 在 二氯二氧化钨 、 lithium chloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到2-benzyl-3-chloropropane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Tungsten-, Molybdenum-, and Cerium-Promoted Regioselective and Stereospecific Halogenation of 2,3-Epoxy Alcohols and 2,3-Epoxy Sulfonamides

  摘要：

  The first catalytic regioselective and stereospecific halogenation of 2,3-epoxy alcohols and 2,3-epoxy sulfonamides has been developed. Under the catalysis of commercially available W- or Mo-salts, complemented by the method using cerium halides, the C-3 selective ring opening of structurally diverse epoxides with Cl-, Br-, and I-nucleophiles afforded various halohydrins in good yields and high regioselectivities.

  DOI：

  10.1021/ol503091n

文献信息

• 一种羟基吡啶配体及其制备方法和催化应用
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN111087343B

  公开（公告）日：2022-02-18

  本发明提供了一种羟基吡啶配体及其制备方法和催化烯丙醇异构的应用，该羟基吡啶配体的结构式如下：其中，R代表取代基，R选自C1‑C20的烷基、苯基、萘基、杂芳基、甲氧基、甲硫基、氟、氯、溴、三氟甲基、甲氧羰基、胺基中的一种或多种，其制备方法为2‑卤代‑6‑甲氧基吡啶和α，ω‑二卤代物偶联，然后脱除甲醚保护基得到。该类衍生物可以作为优良的配体，用于钨催化的烯丙醇1,3‑羟基异构反应，可以快速、高效的得到异构产物。本发明所述配体合成路线简短、收率高，结构新颖；不同于已知文献报道的胺醇、羟基喹啉等配体，该类配体具有双齿鳌合作用，与金属钨结合能力更强，得到的催化剂具有更高的催化活性。
• Synthesis and Reactions of Tungsten Alkylidene Complexes That Contain the 2,6-Dichlorophenylimido Ligand
  作者：Stefan Arndt、Richard R. Schrock、Peter Müller

  DOI：10.1021/om061000w

  日期：2007.2.1

  Tungsten alkylidene complexes that contain the 2,6-dichlorophenylimido ligand (NArCl), W(NArCl)(CHCMe3)(ORF6)2 and W(NArCl)(CHCMe3)(Biphen)(THP) (ORF6 = OCMe(CF3)2; Biphen2- = 3,3‘-di-t-Bu-5,5‘,6,6‘-tetramethyl-1,1‘-biphenyl-2,2‘-diolate; THP = tetrahydropyran), have been prepared from W(NArCl)(CHCMe3)(OSO2CF3)2(dme). Reaction of W(NArCl)(CHCMe3)(ORF6)2 with excess ethylene gave the tungstacyclobutane

  包含2,6-二氯苯基亚氨基配体（NAr Cl），W（NAr Cl）（CHCMe 3）（OR F6）2和W（NAr Cl）（CHCMe 3）（Biphen ）（THP）（OR F6）的钨亚烷基络合物= OCMe（CF 3）2 ; Biphen 2- = 3,3'-di-t-Bu-5,5'，6,6'-四甲基-1,1'-biphenyl-2,2'-二醇盐; THP由W（NAr Cl）（CHCMe 3）（OSO 2 CF 3）2（dme）制得。W（NAr Cl）（CHCMe 3）（OR F6）的反应）2与过量的乙烯反应生成钨环丁烷络合物W（NAr Cl）（OR F6）2（C 3 H 6），而W（NAr Cl）（CHCMe 3）（OR F6）2与内烯烃的反应生成二聚体， [W（μ-NAR氯）（OR F6）2 ] 2。W（NAr Cl）（CHCMe 3）（Biphen ）（THP）与过量的乙烯反应生成W（NAr
• Fundamental Studies of Molybdenum and Tungsten Methylidene and Metallacyclobutane Complexes
  作者：Richard R. Schrock、Annie J. Jiang、Smaranda C. Marinescu、Jeffrey H. Simpson、Peter Müller

  DOI：10.1021/om100363g

  日期：2010.11.8

  intermediates before losing ethylene to yield the respective methylidene complexes. Detailed NMR studies of Mo(NAr)(C3H6)(OBitet)(Me2Pyr) (OBitet is the anion derived from (R)-3,3′-dibromo-2′-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro-1,1′-binaphthyl-2-ol) were carried out and compared with previous studies of W(NAr)(C3H6)(OBitet)(Me2Pyr). It could be shown that Mo(NAr)(C3H6)(OBitet)(Me2Pyr)

  将乙烯添加到Mo（NAr）（CHCMe 2 Ph）（OHIPT）（Pyr）（NAr = N-2,6-i-Pr 2 C 6 H 3，OHIPT = O-2,6-（2,4， 6-i-Pr 3 C 6 H 2）2 C 6 H 3，Pyr = NC 4 H 4）导致生成三角-双锥体金属金属环丁烷络合物Mo（NAr）（C 3 H 6）（OHIPT）（Pyr），在亚胺和芳基氧化物的配体占据轴向位置。Mo（NAr）（C 3 H 6）（OHIPT）（Pyr）失去乙烯，得到可分离的Mo（NAr）（CH 2）（OHIPT）（Pyr）。W（NAr）（CH 2（OTPP）（Me 2 Pyr）（OTPP ＝ O-2、3、5、6-Ph 4 C 6 H，Me 2 Pyr ＝ 2，5-Me 2 NC 4 H 2）的制备方法相同。沫（NAR）（CH的单晶X-射线研究2）（OHIPT）（比利牛斯）和W（NAR）（CH 2）（OTPP）（ME
• Straightforward formation of carbocations from tertiary carboxylic acids <i>via</i> CO release at room temperature
  作者：Niccolò Bartalucci、Marco Bortoluzzi、Stefano Zacchini、Guido Pampaloni、Fabio Marchetti

  DOI：10.1039/c8dt04416c

  日期：——

  A series of tertiary carboxylic acids, containing at least one phenyl α-substituent, undergo loss of carbon monoxide at room temperature (295 K), by a one pot reaction with 0.5–1 molar equivalents of WCl6 in dichloromethane. A plausible mechanism for the Ph3CCO2H/WCl6 reaction, leading to [CPh3][WOCl5] and Ph3CCl, is proposed on the basis of DFT calculations. The analogous reactions involving CEt(Ph)2CO2H

  我们报告了一种前所未有的羧酸反应性模式。通过与0.5-1摩尔当量的WCl 6在二氯甲烷中的一锅反应，一系列含有至少一个苯基α-取代基的叔羧酸在室温下（295 K）经历一氧化碳的损失。在DFT计算的基础上，提出了导致Ph 3 CCO 2 H / WCl 6反应导致[CPh 3 ] [WOCl 5 ]和Ph 3 CCl的合理机理。涉及CEt（Ph）2 CO 2 H，CMe（Ph）2 CO 2 H和CMe 2（Ph）CO 2的类似反应H选择性地提供稳定的烃（视情况而定，为烯烃或茚），这显然是由于难以捉摸的叔碳正离子的重排而产生的。
• Luminescent Tungsten(VI) Complexes: Photophysics and Applicability to Organic Light-Emitting Diodes and Photocatalysis
  作者：Kwan-Ting Yeung、Wai-Pong To、Chenyue Sun、Gang Cheng、Chensheng Ma、Glenna So Ming Tong、Chen Yang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201608240

  日期：2017.1.2

  phosphorescence (red) of comparable intensity, which could be used for ratiometric luminescent sensing. Solution‐processed organic light‐emitting diodes (OLEDs) based on 1 d showed a stable yellow emission with an external quantum efficiency (EQE) and luminance up to 4.79 % and 1400 cd m−2 respectively. These tungsten(VI) complexes were also applied in light‐induced aerobic oxidation reactions.

  描述了两个系列的空气稳定的发光钨（VI）配合物的合成，激发态动力学及其应用。这些钨（VI）络合物在固态和溶液中显示磷光，在室温下薄膜的发射量子产率高达22％（在mCP中为5％）。包含5,7-二苯基-8-羟基喹啉酸酯配体的复合物2 c显示出强度相当的快速荧光（蓝绿色）和磷光（红色），可用于比率式发光传感。基于1 d的溶液处理有机发光二极管（OLED）显示稳定的黄色发射，具有外部量子效率（EQE），亮度高达4.79％和1400 cd m -2分别。这些钨（VI）配合物也用于光诱导的需氧氧化反应。