hepta(isobutyl)octasilsesquioxane | 625077-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: hepta(isobutyl)octasilsesquioxane
• 英文别名: 1-hydrido-3,5,7,9,11,13,15-heptacyclohexylpentacyclo-[9.5.11^3,9.1^5,15.1^7,13]octasiloxane；(hydro)heptaisobutylsilsesquioxane；hydrogenhepta(isobutyl)octasilsesquioxane
• CAS: 625077-43-2
• 化学式: C₂₈H₆₄O₁₂Si₈
• 分子量: 817.493
• InChiKey: WVFXCJHRBYDPBD-ZSEHGOECSA-N

物化性质

• 沸点：
  497.4±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.14
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  110.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hepta(isobutyl)octasilsesquioxane 在 palladium on activated charcoal 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以97%的产率得到1-hydroxy-3,5,7,9,11,13,15-hepta(isobutyl)pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]octasiloxane
  参考文献：
  名称：

  具有Si-OH和Si-OR官能团的倍半硅氧烷的无氯催化形成

  摘要：

  含有Si-OH官能团的倍半硅氧烷在许多化学领域中用作构建基块和试剂，但是合成它们的合成程序可能并不总是那么容易（由于平行，可能的副反应），并且除其他问题外，还会产生大量氯废物。在本文中，我们演示了一种有效，通用且无氯的合成方法，可得到这些系统。发现可重复使用的高活性碳负载钯催化剂以及市售的Karstedt催化剂在将锚定于各种倍半硅氧烷的Si-H转变为相应的Si-OH和Si-OR（R =烷基，芳基）方面具有活性。分别使用水，醇和酚的衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejic.201800582
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5,7,9,11,14-heptaisobutyltricyclo[7.3.3.15,11]heptasiloxane-endo-3,7,14-triol 在 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 以72%的产率得到hepta(isobutyl)octasilsesquioxane
  参考文献：
  名称：

  Self-assembly of Amphiphilic POSS Anchoring a Short Organic Tail with Uniform Structure

  摘要：

  通过在 POSS 的一角锚定短亲水有机尾基，合成了分子量均匀的两亲性多面体低聚硅倍半氧烷（POSS）。这种两亲化合物在水中自组装成囊泡，在有机溶剂中自组装成纳米片。

  DOI：

  10.1246/cl.150680

文献信息

• FLUORINATED CYCLOALKENE FUNCTIONALIZED SILICAS
  申请人：Government of the United States as Represented by the Secretary of the Air Force

  公开号：US20160280725A1

  公开（公告）日：2016-09-29

  Fluorinated cyclopentene moieties and fluorinated cyclopentene functionalized silica materials are provided. The fluorinated cyclopentene functionalized silica materials include a silica material having the fluorinated cyclopentene moiety covalently bonded thereto. Exemplary silica materials include a polysilsesquioxane, a nanosilica, a microsilica, a silica gel, a silica aerogel, or combinations thereof. The fluorinated cyclopentene moieties are based on a modification of perfluorocyclopentene (i.e., 1,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1-cyclopentene) by nucleophilic substitution with an appropriate nucleophile having a reactive functional group. Methods for preparing fluorinated cyclopentene moieties and the corresponding fluorinated cyclopentene functionalized silica materials are also provided.

  提供了氟化环戊烯基团和氟化环戊烯基团功能化的二氧化硅材料。氟化环戊烯功能化的二氧化硅材料包括具有氟化环戊烯基团共价键合的二氧化硅材料。示例二氧化硅材料包括聚硅倍半氧烷、纳米二氧化硅、微米二氧化硅、硅胶、二氧化硅气凝胶或其组合物。氟化环戊烯基团基于对全氟环戊烯（即1,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-环戊烯）的改性，通过亲核取代与具有反应性功能基团的适当亲核试剂反应。还提供了制备氟化环戊烯基团和相应的氟化环戊烯功能化二氧化硅材料的方法。
• Synthesis of Functionalized Silsesquioxane Nanomaterials by Rhodium‐Catalyzed Carbene Insertion into Si−H Bonds
  作者：Jake R. Jagannathan、Karina Targos、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1002/anie.202110417

  日期：2022.1.3

  Carbene insertion into Si−H bonds of silsesquioxane silanes was accomplished using RhII catalysis and diazo compounds as carbene precursors. Silsesquioxanes with up to eight Si−H bonds were functionalized up to gram-scale. Diazo compounds with a fluorinated octyl group and BODIPY fluorophore were accessed to highlight the utility of diazo chemistry. Further transformations including a cross-coupling

  使用 Rh II催化和重氮化合物作为卡宾前体将卡宾插入到倍半硅氧烷的 Si-H 键中。具有多达八个 Si-H 键的倍半硅氧烷被官能化到克级。访问具有氟化辛基和 BODIPY 荧光团的重氮化合物以突出重氮化学的效用。进一步的转化包括交叉偶联和酯脱保护被证明。
• Highly Efficient Catalytic Route for the Synthesis of Functionalized Silsesquioxanes
  作者：Joanna Kaźmierczak、Krzysztof Kuciński、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01504

  日期：2017.8.7

  present a highly efficient method for the synthesis of functionalized silsesquioxanes mediated by scandium(III) triflate, which opens up the possibility of introducing a wide variety of functional groups into this class of organosilicon compounds under mild conditions with excellent yields. We also investigated the differences in the activity of the Lewis acid (Sc(OTf)3) and the hidden Brønsted acid (TfOH)

  倍半硅氧烷（POSS）最近已成为材料化学许多分支领域中日益引起人们关注的主题。尽管有极大的兴趣，但尚未提出直接金属催化的方法来封闭POSS分子的角落。在这份报告中，我们提出了一种高效的方法来合成由三氟甲磺酸scan（III）介导的功能化倍半硅氧烷，这开辟了在温和条件下以优异的产率将各种官能团引入此类有机硅化合物的可能性。我们还研究了路易斯酸（Sc（OTf）3）以及由三氟甲磺酸原位生成的隐伏布朗斯台德酸（TfOH）作为倍半硅氧烷的功能化催化剂。而且，该解决方案提供了有效的角封端反应和其他官能化以获得倍半硅氧烷衍生物，而倍半硅氧烷衍生物通常不能使用常规方法以高收率，效率和化学选择性来合成。
• Transition‐Metal‐Catalyzed Direct Arylation of Caged Silsesquioxanes: Substrate Scope and Mechanistic Study
  作者：Hiroaki Imoto、Satoshi Wada、Takashi Yumura、Kensuke Naka

  DOI：10.1002/ejic.201900126

  日期：2019.4.30

  Caged silsesquioxane (polyhedral oligomeric silsesquioxane: POSS) is an important class of organic‐inorganic hybrid molecules. The electronic properties of POSS have gradually attracted attention from experimental and computational perspectives, while POSS is generally utilized for reinforcement of polymer materials. Practical synthetic routes to access to aryl‐substituted POSS are effective tools

  笼状倍半硅氧烷（多面体低聚倍半硅氧烷：POSS）是一类重要的有机-无机杂化分子。从实验和计算的角度来看，POSS的电子性质已逐渐引起人们的注意，而POSS通常用于增强聚合物材料。获得芳基取代的POSS的实用合成途径是进行系统研究的有效工具。最近，我们报道了七异丁基POSS与富电子芳基碘的Rh催化直接芳基化反应。在此，广泛研究了Rh催化的直接芳基化的底物：电子不足，空间受阻的杂原子芳基卤化物和七苯基POSS。还开发了Pd催化的POSS直接芳基化。值得注意的是，噻吩是由Pd催化剂引入的，而Rh系统不适用于基材。此外，通过密度泛函理论计算阐明了Rh催化反应的反应机理。
• Rh-catalyzed direct arylation of a polyhedral oligomeric silsesquioxane
  作者：Hiroaki Imoto、Satoshi Wada、Kensuke Naka

  DOI：10.1039/c7dt01106g

  日期：——

  The electronic properties of polyhedral oligomeric silsesquioxanes (POSS) have recently been subjected to study. Although theoretical calculations have predicted that POSS can work as an acceptor for π-conjugated organic units, an effective reaction to incorporate aryl groups into a POSS backbone remains to be established. In this work, Rh-catalyzed direct arylation has been developed. Heptaisobutyl-POSS

  多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）的电子性质最近已受到研究。尽管理论计算已经预测POSS可以作为π-共轭有机单元的受体，但是将芳基引入POSS主链的有效反应仍有待建立。在这项工作中，已开发了Rh催化的直接芳基化。具有Si–H基团的七异丁基-POSS与各种芳基卤化物反应形成芳基取代的POSS。