hexacyanoferrate(III)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: hexacyanoferrate(III)
• 英文别名: ferricyanide；Fe^III(CN)₆^3-
• 化学式: C₆FeN₆
• 分子量: 211.953
• InChiKey: HCMVSLMENOCDCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.58
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  143
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexacyanoferrate(III) 在 Cl₂ 作用下， 生成 氯化氰
  参考文献：
  名称：

  Gmelin, L., Schweizer Journal, 1822, vol. 34, p. 326 - 326

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (Me)ReO3(μ-NC)Fe(CN)5(4-) 以 not given 为溶剂， 生成 hexacyanoferrate(III)
  参考文献：
  名称：

  金属对金属的电荷转移激发引起的甲基三氧杂VII（VII）和六氰合铁酸盐（II）加合物的光氧化还原分解

  摘要：

  CH 3 ReO 3在水溶液中与Fe（CN）6 4-发生电荷转移相互作用。假定形成不稳定的双核络合物[（Me）O 3 Re（μ-NC）Fe（CN）5 ] 4-。它的特点是在金属-金属的电荷转移吸收λ最大= 437纳米。在的Fe（II）重（VII）的电荷转移激励，氧化还原光解发生，得到的[Fe（CN）6 ] 3-作为与氧化产物φ在= 0.033 λ IRR = 436纳米。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05732-5
• 作为试剂：
  描述：

  在 hexacyanoferrate(III) 作用下， 生成 3-Methylsulfanyl-propylideneamine
  参考文献：
  名称：

  蛋氨酸及其衍生物衍生的α-氨基自由基在水溶液中的形成和还原反应

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100242a022

文献信息

• Kinetics and salt effects of the reduction of octacyanomolybdate(V) and octacyanotungstate(V) by sulphite ions
  作者：Charles R. Dennis、Stephen S. Basson、Johann G. Leipoldt

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)84399-5

  日期：1983.1

  The kinetics of the reduction of octacyanomolybdate(V) and octacyanotungstate(V) by sulphite ions has been studied over a wide pH range. The reaction is catalysed by alkali metal ions. The rate law is found to be of the form: The third order rate constants at [OH−] = 0.05 mol dm−3 for the reduction of Mo(CN)83− and W(CN)3−8 were determined as 6.2 x 103dm6mol−2 s−1 and 22.3 dm6mol−2s−1 respectively

  在较宽的pH范围内，已研究了亚硫酸根离子还原八氰基钼酸盐（V）和八氰基钨酸盐（V）的动力学。该反应由碱金属离子催化。率法被发现是以下形式：在第三速率常数[OH - ] = 0.05摩尔分米-3对的Mo（CN）的还原8 3-和W（CN）3- 8测定为6.2 x + 10 3 dm 6 mol -2 s -1和22.3 dm 6 mol -2 s -1在A + = Na +且K a时在298 K亚硫酸氢根离子的离子强度被确定为2.4×10 -8 mol dm -3。已经确定反应是通过外球机理进行的。提出了对碱金属离子催化的解释。
• Ferricyanide oxidation of dihydropyridines and analogs
  作者：Michael F. Powell、James C. Wu、Thomas C. Bruice

  DOI：10.1021/ja00325a024

  日期：1984.6

  La reaction de dihydro-1,4 nicotinamides substitues en 1, du benzyl-1 dihydro-1,4 quinoleinecarboxamide-3 et de la methyl-10 dihydro-9,10 acridine avec Fe(CN) 6 3− est du premier ordre en ferricyanure et en substrat

  La反应 de dihydro-1,4 nicotinamides substitues en 1, du benzyl-1 dihydro-1,4 quinoleinecarboxamide-3 et de lamethyl-10 dihydro-9,10 acridine avec Fe(CN) 6 3− est du prime ordre en铁氰尿和底物
• Outer-sphere redox reactions of (N)5-macrocyclic cobalt(III) complexes. A temperature and pressure dependence kinetic study on the influence of size and geometry of different macrocycles
  作者：Manuel Martinez、Mari-Angel Pitarque、Rudi van Eldik

  DOI：10.1016/s0020-1693(96)05415-1

  日期：1997.3

  Abstract Outer-sphere redox reactions between [Co(N)5H2O]3+/[Co(N)5OH]2+ ((N)5=tetraazacycloamine ligand) and [Fe(CN)6]4− have been studied as a function of (N)5, temperature and pressure. The effect of the size of the (N)5 skeleton has been investigated to establish possible correlations between, on the one hand, the size, geometry and charge of the cobalt(III) complex and, on the other hand, the outer-sphere

  摘要研究了[Co（N）5H2O] 3 + / [Co（N）5OH] 2+（（N）5 =四氮杂环胺配体）与[Fe（CN）6] 4-的外层氧化还原反应（N）5，温度和压力的函数。研究了（N）5骨架尺寸的影响，一方面建立了钴（II​​I）配合物的尺寸，几何形状和电荷之间的关系，另一方面建立了外球之间的可能关系。形成常数，电子传输速率常数以及热和重压活化参数。获得的值表明，在所有实验系统中，外球形成常数在实验误差范围内均相同。[Co（N）5H2O] 3+络合物的电子传输速率常数随大环配体尺寸的增加而增加，而与其顺式或反式几何结构无关（从2开始）。在P = 1 atm，25°C，I = 1.0 M时，3×10-4 s-1（13元大环）至3.4×10-1 s-1（16元大环）。对于[Co（N）5OH] 2+络合物，这些差异明显较小（在相同条件下，从1.1×10-3到20×10-3 s-1）。羟基配合物
• A Charge-Transfer-Induced Spin Transition in the Discrete Cyanide-Bridged Complex {[Co(tmphen)₂]₃[Fe(CN)₆]₂}
  作者：Curtis P. Berlinguette、Alina Dragulescu-Andrasi、Andreas Sieber、José Ramón Galán-Mascarós、Hans-Ulrich Güdel、Catalina Achim、Kim R. Dunbar

  DOI：10.1021/ja039451k

  日期：2004.5.1

  A charge-transfer-induced spin transition (CTIST) is observed in the discrete cyanide-bridged complex, [Co(tmphen)2]3[Fe(CN)6]2}. Single-crystal X-ray diffraction, 57Fe Mössbauer spectroscopy, and magnetic susceptibility were used collectively to describe the oxidation states of the Co and Fe ions in this cluster as a function of temperature. This pentanuclear complex represents the first example

  在离散的氰化物桥连络合物 [Co(tmphen)2]3[Fe(CN)6]2} 中观察到电荷转移诱导的自旋跃迁 (CTIST)。单晶 X 射线衍射、57Fe 穆斯堡尔光谱和磁化率被共同用来描述作为温度函数的该簇中 Co 和 Fe 离子的氧化态。这种五核复合体代表了离散分子水平上 CTIST 的第一个例子。
• Outer-sphere redox reactions of [CoIII(NH3)5(H x P y O z )](m? 3)? complexes. A temperature- and pressure-dependence kinetic study on the influence of the phosphorus oxoanions
  作者：Manuel Martinez、Mari-Angel Pitarque、Rudi van Eldik

  DOI：10.1039/dt9960002665

  日期：——

  Outer-sphere redox reactions between [CoIII(NH3)5(HxPyOz)](m– 3)–(HxPyOzm–= H2PO2–, H2PO3–, HPO32–, HP2O73–, P2O74–, γ-H2P3O103–, -HP3O104–, -P3O105–, β-H3P3O102–, -H2P3O103–, -HP3O104– or -P3O105–) and [Fe(CN)6]4– have been studied as a function of pH, HxPyOzm– oxoanion, temperature and pressure. The effect of the oxidation state, size, geometry and extent of protonation of the HxPyOzm– oxoanions on the precursor-complex formation constant, electron-transfer rate constant, and thermal and pressure activation parameters has been investigated. The values obtained indicate that all the precursor-complex formation equilibrium constants, KOS, are the same except for the non-linear β-H3P3O102–, -H2P3O103–, -HP3O104– and -P3O105– oxoanions, where the values are consistently larger, indicating that hydrogen bonding plays a very important role. The electron-transfer rate constant for a series of [Co(NH3)5(HxPyOz)](m– 3)–, with linear oxoanions, increases on decreasing the negative charge on the complex k308= 0.73 × 10–3 and (8.5–11)× 10–3 s–1 for the γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2– and γ-[Co(NH3)5(H2P3O10)], respectively}. For the non-linear β-P3O105– oxoanions a threshold is observed when the external oxo groups are protonated k308= 20 × 10–3 for β-[Co(NH3)5(H3P3O10)]+ species and 0.84 × 10–3 s–1 for β-[Co(NH3)5(H2P3O10)], -[Co(NH3)5(HP3O10)]– or -[Co(NH3)5(P3O10)]2–}. The ΔH‡ values are within the range expected, while those of ΔS‡ and ΔV‡ vary considerably with the extent of protonation of the phosphorus oxoanionic ligands, being 13 J K–1 mol–1 and + 36 cm3 mol–1 and 69 J K–1 mol–1 and + 13 cm3 mol–1, respectively for the [Co(NH3)5(HP2O7)]–[Co(NH3)5(P2O7)]– couple. The ΔV‡ values depend strongly on the oxo group distribution of the oxophosphorus ligand + 13 and + 32 cm3 mol–1 for β- and γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2–, respectively}. Hydrogen bonding and solvent reorganization play a key role in the interpretation of the activation parameters.

  外球红氧还原反应在 [CoIII(NH3)5(HxPyOz)](m−3)−（HxPyOzm−= H2PO2−, H2PO3−, HPO32−, HP2O73−, P2O74−, γ-H2P3O103−, −HP3O104−, −P3O105−, β-H3P3O102−, −H2P3O103−, −HP3O104− 或 −P3O105−）与 [Fe(CN)6]4− 之间已作为 pH，HxPyOzm− 氧阴离子，温度和压力的函数进行研究。研究了氧化态、大小、几何形状以及 HxPyOzm− 氧阴离子的质子化程度对前驱体-复合物形成常数、电子转移速率常数以及热和压力激活参数的影响。获得的数值表明，所有的前驱体-复合物形成平衡常数 KOS 除了非线性 β-H3P3O102−，−H2P3O103−，−HP3O104− 和 −P3O105− 氧阴离子外，其他都相同，其中的数值始终较大，表明氢键起到了非常重要的作用。对于一系列具有线性氧阴离子的 [Co(NH3)5(HxPyOz)](m−3)− 复合物，电子转移速率常数随着复合物负电荷的减少而增加 k308= 0.73 × 10−3 和 (8.5−11)× 10−3 s−1，分别对应 γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2− 和 γ-[Co(NH3)5(H2P3O10)]}。对于非线性 β-P3O105− 氧阴离子，当外部氧基质子化时观察到一个阈值 k308= 20 × 10−3 对于 β-[Co(NH3)5(H3P3O10)]+ 物种，0.84 × 10−3 s−1 对于 β-[Co(NH3)5(H2P3O10)]，−[Co(NH3)5(HP3O10)]− 或 −[Co(NH3)5(P3O10)]2−}。ΔH‡ 的数值在预期范围内，而 ΔS‡ 和 ΔV‡ 的数值随着磷氧阴离子配体的质子化程度变化显著，对于 [Co(NH3)5(HP2O7)]−[Co(NH3)5(P2O7)]− 伴侣分别为 13 J K−1 mol−1 和 + 36 cm3 mol−1，以及 69 J K−1 mol−1 和 + 13 cm3 mol−1。ΔV‡ 的值强烈依赖于氧基团在氧磷配体中的分布 β- 和 γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2− 的值分别为 + 13 和 + 32 cm3 mol−1}。氢键和溶剂重排在激活参数的解释中起着关键作用。