3-methyl-1-(triisopropylsilyl)pyrrole | 90971-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-methyl-1-(triisopropylsilyl)pyrrole
• 英文别名: 3-methyl-1-[tris(propan-2-yl)silyl]-1H-pyrrole；(3-methylpyrrol-1-yl)-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 90971-71-4
• 化学式: C₁₄H₂₇NSi
• 分子量: 237.461
• InChiKey: KSSUGHKFJIMMGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.82
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-(triisopropylsilyl)pyrrole 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 3-甲基吡咯
  参考文献：
  名称：

  Stefan, Klaus-Peter; Schuhmann, Wolfgang; Parlar, Harun, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 169 - 174

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(三异丙基甲硅烷基)吡咯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 3-methyl-1-(triisopropylsilyl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  从吡咯-3-甲醛中取代7-氨基吲哚的实用途径

  摘要：

  在特权结构中，吲哚在药物化学和生物碱研究中占据中心位置。在这里，我们报道了吡咯-3-甲醛向取代的7-氨基-5-氰基吲哚的灵活有效的转化。向富马腈中添加膦后，最初形成的两性离子发生质子重排，形成热力学上有利的phospho叶立德，后者准备用于原位Wittig烯烃化。在BF 3 ·OEt 2存在的情况下，主要的E-烯烃产物使烯丙基腈易于进行分子内Hoeben-Hoesch反应。说明了2，5-和3，5-二取代的7-氨基吲哚的合成。另外，在环化之后，已证明烯丙基腈的二价烷基化可以提供5，6-二取代的7-氨基吲哚，以进一步例证这种可扩展和高产率的方法。

  DOI：

  10.1021/ol503078h

文献信息

• β-Selective C–H Arylation of Pyrroles Leading to Concise Syntheses of Lamellarins C and I
  作者：Kirika Ueda、Kazuma Amaike、Richard M. Maceiczyk、Kenichiro Itami、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/ja508449y

  日期：2014.9.24

  The first general β-selective C-H arylation of pyrroles has been developed by using a rhodium catalyst. This C-H arylation reaction, which is retrosynthetically straightforward but results in unusual regioselectivity, could result in de novo syntheses of pyrrole-derived natural products and pharmaceuticals. As such, we have successfully synthesized polycyclic marine pyrrole alkaloids, lamellarins C

  吡咯的第一个通用 β 选择性 CH 芳基化已通过使用铑催化剂开发。这种 CH 芳基化反应在逆向合成上很简单，但会产生不寻常的区域选择性，可以从头合成吡咯衍生的天然产物和药物。因此，我们通过使用吡咯与芳基碘化物的这种β-选择性芳基化（CH / Cl 偶联）和新的双 CH / CH 偶联作为关键步骤，成功合成了多环海洋吡咯生物碱、层状菌素 C 和 I。
• 3-Lithiopyrroles by Halogen-Metal Interchange of 3-Bromo-1-(triissopropylsilyl)pyrroles. Synthesis of Verucarin E and Other 3-Substituted Pyrroles. Preliminary Communication
  作者：Joseph M. Muchowski、Reto Naef

  DOI：10.1002/hlca.19840670430

  日期：1984.6.20

  3-Lithio-1-(trimethylsilyl)pyrrole (7, Schem 2), obtained by halogen-metal interchange from the 3-bromo compound 2, reacted with various electrophilic reagents to provide products, which on fluoride ion desilylation, gave 3-substituted pyrroles in good overall yields. One such pyrrole 13 (Schem 3), was converted into 2-formyl-3-octadeclpyrrole (14), reputed to be a metabolite of the marine sponge Oscarella

  由3-溴化合物2通过卤素-金属交换制得的3-Lithio-1-（三甲基甲硅烷基）吡咯（7，Schem 2）与各种亲电子试剂反应生成产物，该产物经氟离子去甲硅烷基化后得到3-取代的吡咯具有良好的总收率。一种这样的吡咯13（Schem 3）被转化为2-甲酰基-3-十八烷基吡咯（14），据称是海洋海绵小叶Oscarella lobularis的代谢产物。
• Synthesis of the Ring C Pyrrole of Native Chlorophylls and Bacteriochlorophylls
  作者：Pengzhi Wang、Khiem Chau Nguyen、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01650

  日期：2019.9.6

  of (bacterio)chlorophylls, two routes to 2-iodo-3-methyl-4-(3-methoxy-1,3-dioxopropyl)pyrrole, a precursor of the universal ring C, have been developed. The β-ketoester of ring C is expected to give rise to ring E upon Knoevenagel condensation and Nazarov cyclization with a ring D constituent as demonstrated in an analogue synthesis. Two viable routes were developed beginning with N-TIPS-pyrrole or with

  作为开发实用的（细菌）叶绿素家族成员的计划的一部分，有两种途径可制得2-碘-3-甲基-4-（3-甲氧基-1,3-二氧丙基）吡咯（2-碘-3-甲基-4-（3-甲氧基-1,3-二氧丙基））吡咯已开发出通用环C。如在模拟合成中所证明的，预期在Cnoevenagel缩合和具有D环成分的纳扎罗夫环化时，环C的β-酮酸酯会生成环E。从N -TIPS-吡咯或4-氧代-2-戊烯和TosMIC开始，开发了两条可行的路线，从而提供了表面上看似简单的吡咯的克数。
• N-(Triisopropylsilyl)pyrrole. A progenitor "par excellence" of 3-substituted pyrroles
  作者：Brian L. Bray、Peter H. Mathies、Reto Naef、Dennis R. Solas、Thomas T. Tidwell、Dean R. Artis、Joseph M. Muchowski

  DOI：10.1021/jo00313a019

  日期：1990.12

  A very effective strategy has been devised for the synthesis of 3-substituted pyrroles based on the use of the triisopropylsilyl (TIPS) moiety as a sterically demanding nitrogen substituent to obstruct the attack of electrophilic reagents at the alpha-positions. 1-(Triisopropylsilyl)pyrrole (1) undergoes highly preferential kinetic electrophilic substitution at the beta-position with a variety of electrophiles (Br+, I+, NO2+, RCO+, etc.) and fluoride ion induced desilylation of the products provides the corresponding 3-substituted pyrroles in good overall yields. Competitive trifluoroacetylation experiments demonstrate that substitution of TIPS-pyrrole at the alpha-positions is decelerated by a factor of > 10(4), vs pyrrole at the same sites, without affecting reactivity at the beta-positions. 1-(Triisopropylsilyl)-3-bromopyrrole (2) is readily converted into the 3-lithio compound 44 by bromine-lithium interchange with alkyllithium reagents. This previously unavailable, formal equivalent of 3-lithiopyrrole is itself an excellent source of a wide range of beta-substituted pyrroles, many of which would not be directly preparable from 1. TIPS-pyrrole can be 3,4-dihalogenated and these compounds undergo sequential halogen-metal interchange trapping reactions. This process is exemplified by an efficient, three-step synthesis of the antibiotic verrucarin E (63) from the dibromo compound 5.
• A synthesis of 3-substituted pyrroles through the halogen-metal exchange reaction of 3-bromo-1-(triisopropylsilyl)pyrrole
  作者：Alan P. Kozikowski、Xue Min Cheng

  DOI：10.1021/jo00191a047

  日期：1984.8