5-triethylsilylthiophene-2-carbaldehyde | 13960-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: 5-triethylsilylthiophene-2-carbaldehyde
• 英文别名: 2-Formyl-5-triaethylsilyl-thiophen；5-triethylsilanyl-thiophene-2-carbaldehyde
• CAS: 13960-05-9
• 化学式: C₁₁H₁₈OSSi
• 分子量: 226.415
• InChiKey: YFYVZHKAAWTDOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.28
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-triethylsilylthiophene-2-carbaldehyde 、 巯基乙胺 以 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-<5-Triaethylsilyl-thienyl-(2)>-thiazolidin
  参考文献：
  名称：

  Thames,S.F.; McCleskey,J.E., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1967, vol. 4, p. 371 - 374

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Novel R3M (M = Si, Ge) substituted furan and thiophene-derived aldimines: Synthesis, electrochemistry, and biological activity
  作者：Jana Spura、Amel Farhati、Vitalijs Romanovs、Artyom Borodulin、Sergejs Belakovs、Juris Popelis、Irina Shestakova、Mohamed Dammak、Viatcheslav Jouikov

  DOI：10.1016/j.crci.2019.10.002

  日期：2019.9

  Résumés Anglais Français New furan and thiophene derivatives of aldimines o-HO-C6H4NCHC4H4X(R) (X = O, S; R = H, SiMe3, SiEt3, GeMe3, GeEt3) were synthesized by condensation of o-aminophenol with the substituted aldehyde precursor. Their structure, electrochemical reduction/oxidation (in CH3CN/0.1 M Bu4NPF6), frontier orbital energies, and cytotoxicity have been studied. Their electrochemical redox potentials Ep show good correlation with the corresponding orbital energies and the difference Epox – Epred corresponds well to their orbital hardness. These new compounds have a pronounced cytotoxicity toward cancer cells of human fibrosarcoma HT-1080 and mouse hepatoma MG-22A (IC50 ≅ 1–8 μg ml−1) that can be modulated by introducing a Me3M substituent into the fifth position of the heterocycle (e.g., IC50(Me3Si)/IC50(H) ≥ 50). R3M-substitution reduces the orbital hardness of the aldimines studied and facilitates oxidation, promoting their oxidative metabolism. The neighboring group effect in the α-Me3Si-substituted thiophene derivative favors S-oxidation, which supposedly makes its metabolic mechanism different compared to R3M-substituted furan series (or for M = Ge in the thiophene series). Interestingly, SiMe3 and GeMe3 groups in both heterocyclic series (furan and thiophene) cause opposite trends in cytotoxicity, while the silyl group increases it, the germyl group decreases it. De nouvelles aldimines o-HO-C6H4NCHC4H4X(R) (X = O, S; R = H, SiMe3, SiEt3, GeMe3, GeEt3), dérivées du furanne et du thiophène, ont été synthétisées par la condensation d'o-aminophenol avec l'aldéhyde précurseur substitué correspondant. La structure, la réduction et l'oxydation électrochimique (dans CH3CN/0.1 M Bu4NPF6), les énergies des orbitales frontières et la cytotoxicité de ces composés ont été étudiées. Les potentiels redox électrochimiques Ep de ces composés montrent une bonne corrélation avec les énergies orbitalaires correspondantes, et la différence Epox – Epred correspond bien à leur dureté orbitalaire. Ces nouveaux composés ont une cytotoxicité prononcée sur les cellules du fibrosarcome humain HT-1080 et de l'hépatome de souris MG-22A (IC50 ≅ 1–8 μg ml−1); elle peut être modulée par l'introduction d'un substituant Me3M en position 5 de l'hétérocycle (par exemple, IC50(Me3Si)/IC50(H) ≥ 50). Cette substitution réduit la dureté orbitalaire des aldimines étudiées et facilite leur oxydation en favorisant le métabolisme oxydatif. L'effet d'un groupe voisin dans le thiophène substitué en position α par Me3Si favorise son S-oxydation, ce qui vraisemblablement rend son mécanisme métabolique différent par rapport à celui des dérivés R3M-substitués dans la série du furanne (ou pour M = Ge dans la série du thiophène). Il est intéressant de noter que les groupements SiMe3 et GeMe3 dans les deux séries hétérocycliques (furanne, thiophène) ont des effets opposés sur la cytotoxicité: le groupement silyle l'augmente, tandis que le groupement germyle la réduit.

  摘要 英文 法文 通过邻氨基苯酚与取代醛前体的缩合，合成了醛亚胺 o-HO-C6H4NCHC4H4X(R) （X = O、S；R = H、SiMe3、SiEt3、GeMe3、GeEt3）的新呋喃和噻吩衍生物。对它们的结构、电化学还原/氧化（在 CH3CN/0.1 M Bu4NPF6 中）、前沿轨道能和细胞毒性进行了研究。它们的电化学氧化还原电位 Ep 与相应的轨道能显示出很好的相关性，Epox - Epred 之差与它们的轨道硬度非常吻合。这些新化合物对人纤维肉瘤 HT-1080 和小鼠肝癌 MG-22A 的癌细胞具有明显的细胞毒性（IC50 ≅ 1-8 μg ml-1），可通过在杂环的第五位引入 Me3M 取代基来调节（例如，IC50(Me3Si)/IC50(H) ≥ 50）。R3M 取代降低了所研究的醛亚胺的轨道硬度，有利于氧化，促进其氧化代谢。α-Me3Si-取代的噻吩衍生物中的邻位基团效应有利于 S-氧化，这可能使其代谢机制与 R3M-取代的呋喃系列（或噻吩系列中的 M = Ge）不同。有趣的是，两个杂环系列（呋喃和噻吩）中的 SiMe3 和 GeMe3 基团对细胞毒性的影响趋势相反，硅基增加细胞毒性，而芽基减少细胞毒性。 o-HO-C6H4NCHC4H4X(R) （X = O、S；R = H、SiMe3、SiEt3、GeMe3、GeEt3）来自呋喃和噻吩，是通过邻氨基苯酚与相应的取代前体醛缩合合成的。研究了这些化合物的结构、电化学还原和氧化（在 CH3CN/0.1 M Bu4NPF6 中）、前沿轨道能和细胞毒性。这些化合物的电化学氧化还原电位 Ep 与相应的轨道能有很好的相关性，Epox - Epred 之差与它们的轨道硬度非常吻合。这些新化合物对 HT-1080 人纤维肉瘤细胞和 MG-22A 小鼠肝癌细胞具有明显的细胞毒性（IC50 ≅ 1-8 μg ml-1）；在杂环的第 5 位引入 Me3M 取代基（例如，IC50(Me3Si)/IC50(H) ≥ 50）可以调节这种毒性。这种取代降低了所研究的醛亚胺的轨道硬度，并通过促进氧化代谢来促进其氧化。在 Me3Si α 取代的噻吩中，邻近基团的作用有利于其 S 氧化，这可能使其代谢机制与呋喃系列中 R3M 取代衍生物（或噻吩系列中 M = Ge）的代谢机制不同。值得注意的是，两个杂环系列（呋喃、噻吩）中的 SiMe3 和 GeMe3 基团对细胞毒性的影响相反：硅基增加细胞毒性，而芽基减少细胞毒性。
• Synthesis, structure and biological activity of new 6,6-dimethyl-2-oxo-4-{2-[5-organylsilyl(germyl)]furan(thiophen)-2-yl}vinyl-5,6-dihydro-2<i>H</i> -pyran-3-carbonitriles
  作者：Luba Ignatovich、Jana Spura、Velta Muravenko、Sergey Belyakov、Juris Popelis、Irina Shestakova、Ilona Domrachova、Anita Gulbe、Zhanna Rudevica、Ainars Leonchiks

  DOI：10.1002/aoc.3363

  日期：2015.11

  ermyl)]furan(thiophen)‐2‐yl}vinyl‐5,6‐dihydro‐2H‐pyran‐3‐carbonitriles (IC50: 1–6 µg ml−1) have been prepared by the condensation of corresponding silicon‐ and germanium‐containing furyl(thienyl)‐2‐carbaldehydes with 3‐cyano‐4,6,6‐trimethyl‐5,6‐dihydropyran‐2‐one using piperidine acetate as a catalyst. The obtained carbonitriles were identified using NMR (1H, 13C and 29Si) spectroscopy and GC‐MS. The

  新的6,6-二甲基-2-氧代-4- 2- [5-烷基甲硅烷基（锗烷基）]呋喃（噻吩）-2-基}乙烯基-5,6-二氢-2 H-吡喃-3-碳腈（ IC 50：1–6 µg ml -1）是通过将相应的含硅和锗的呋喃基（噻吩基）-2-甲醛与3-氰基-4,6,6-三甲基-5-6-缩合制备的。使用乙酸哌啶为催化剂的二氢吡喃-2-酮 使用NMR（1 H，13 C和29 Si）光谱和GC-MS鉴定获得的腈。6,6-二甲基-2-氧代-4- [2-（5-三甲基甲硅烷基）噻吩-2-基] -5,6-二氢-2 H的结构使用X射线衍射仪研究了吡喃3腈。研究了杂环和有机元素取代基的结构对细胞毒性和基质金属蛋白酶抑制的影响。版权所有©2015 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Thames,S.F.; McCleskey,J.E., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1967, vol. 4, p. 371 - 374
  作者：Thames,S.F.、McCleskey,J.E.

  DOI：——

  日期：——