trimethylphosphine-borane | 1898-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: trimethylphosphine-borane
• 英文别名: trimethylphosphine borane complex；Trimethylphosphan-boran；Trimethylphosphin-boran；borane-trimethylphosphine complex；Trimethylphosphaniumylboranuide；trimethylphosphaniumylboranuide
• CAS: 1898-77-7
• 化学式: C₃H₁₂BP
• 分子量: 89.913
• InChiKey: JBFXKHQHCPDSJU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.17
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylphosphine-borane 在 碘 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 trimethylphosphane-monoiodoborane
  参考文献：
  名称：

  Schmidbaur, H.; Weiss, E.; Mueller, G., Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry, 1985, vol. 15, p. 401 - 414

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [W(CO)5(η1-BH3(P(CH3)3))] 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 trimethylphosphine-borane
  参考文献：
  名称：

  Monoborane-Lewis 碱加合物的配位化合物：[M(CO)5(η1-BH3·L)] 的合成和结构（M = Cr、Mo、W；L = NMe3、PMe3、PPh3）

  摘要：

  [M(CO)6] (M = Cr, W) 在 BH3·L (L = NMe3, PMe3, PPh3) 存在下的光解得到可分离的硼烷配合物 [M(CO)5(η1-BH3·L)] (1a, M = Cr, L = PMe3; 1b, M = Cr, L = PPh3; 1c, M = Cr, L = NMe3; 2a, M = W, L = PMe3; 2b, M = W, L = PPh3 ; 2c, M = W, L = NMe3)。在产品 1 和 2 中，单硼烷-刘易斯碱加合物通过 B-H-M 三中心双电子键配位到金属中心，这通过 1a、2a 和 2b 的 X 射线结构分析在低温度。1c 在环境温度下的 X 射线晶体结构分析也显示出相同的配位模式，尽管没有确定硼上氢原子的位置。1 和 2 的 1H NMR 光谱在 -2 至 -3 ppm 处仅显示一个 BH 信号，在 -80 °C 至室温的温度范围内具有

  DOI：

  10.1021/ja990828p

文献信息

• Synthesis and Reactions of Phosphine–Methylsulfonyloxyborane Complexes
  作者：Toshiyuki Oshiki、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1246/bcsj.63.2846

  日期：1990.10

  Functionalizations of the boranato group of phosphine–boranes have been investigated. Trimethylphosphine–borane readily reacted with methanesulfonic acid in dichloromethane with evolution of hydrogen. The resulting trimethylphosphine–methylsulfonyloxyborane was subjected to nucleophilic substitution reaction on the boron atom with arenethiols or secondary phosphine–boranes in the presence of NaH. The reactivities of the substitution products obtained were also investigated. A new phosphine–borane having a P–B–P–B–P–B–P–B bond linkage was synthesized.

  磷硼烷中硼酸根团的功能化得到了研究。三甲基膦硼烷与二氯甲烷中的甲磺酸反应并释放出氢气。生成的三甲基磷甲磺氧硼烷则可在 NaH 存在下与芳基硫醇或次级磷硼烷发生硼原子上的亲核取代反应。获得的取代产物，其反应性也得到了研究。一种具有 P-B-P-B-P-B-P-B 键连接的新型磷硼烷被合成出来了。
• A Lewis Base Nucleofugality Parameter, <i>N</i>^<i>F</i>_B, and Its Application in an Analysis of MIDA-Boronate Hydrolysis Kinetics
  作者：Nicholas P. Taylor、Jorge A. Gonzalez、Gary S. Nichol、Andrés García-Domínguez、Andrew G. Leach、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02729

  日期：2022.1.7

  The kinetics of quinuclidine displacement of BH3 from a wide range of Lewis base borane adducts have been measured. Parameterization of these rates has enabled the development of a nucleofugality scale (NFB), shown to quantify and predict the leaving group ability of a range of other Lewis bases. Additivity observed across a number of series R′3–nRnX (X = P, N; R′ = aryl, alkyl) has allowed the formulation

  已经测量了从广泛的路易斯碱硼烷加合物中置换 BH 3的奎宁环动力学。这些速率的参数化使得能够开发出离核量表 (NF B )，以量化和预测一系列其他路易斯碱基的离去基团能力。在多个系列 R' 3– n R n X (X = P, N; R' = 芳基, 烷基) 中观察到的可加性允许制定相关的取代基参数 ( n f PB , n f AB )，提供了一种方法计算N F B一系列路易斯碱基的值远远超出了实验得出的值。通过取代基参数n f PB与一系列烷基和芳基 MIDA 硼酸盐在中性条件下的水解速率的相关性，探索了核离性参数的效用。这允许鉴定具有接近反应中心的杂原子的 MIDA 硼酸盐，显示出不寻常的动力学不稳定性或水解稳定性。
• Synthesis of Allylboranes via Cu(I)-Catalyzed B–H Insertion of Vinyldiazoacetates into Phosphine–Borane Adducts
  作者：Denis Drikermann、Robert S. Mößel、Walid K. Al-Jammal、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04619

  日期：2020.2.7

  Cu(I) catalysts enable C-B bond formation via direct insertion of vinyldiazoacetates into B-H bonds of borane-phosphine Lewis adducts to form phosphine-protected allylboranes under mild conditions. The resulting allylborane-phosphine Lewis adducts can be used in the diastereoselective allylation of aldehydes directly without the need for removal of the phosphine. The allylation reaction proceeds with

  Cu（I）催化剂可通过将重氮乙酸乙烯酯直接插入硼烷-膦路易斯加合物的BH键中而形成CB键，从而在温和条件下形成膦保护的烯丙基硼烷。所得的烯丙基硼烷-膦路易斯路易斯加合物可直接用于醛的非对映选择性烯丙基化，而无需除去膦。烯丙基化反应以高非对映选择性进行，并在用适当的酸处理后产生5，6-二取代的二氢吡喃酮。
• Synthesis and Insertion Behavior of Carbonylhydridonitrosyltris(trimethylphosphine)tungsten(0)
  作者：Jürgen Höck、Heiko Jacobsen、Helmut W. Schmalle、Georg R. J. Artus、Thomas Fox、José I. Amor、Frank Bäth、Heinz Berke

  DOI：10.1021/om000838v

  日期：2001.4.1

  For both reactions equilibrium constants have been derived from VT-NMR measurements and ΔH values were calculated (−46 kJ/mol for 7a and −26 kJ/mol for 7b). An accompanying DFT analysis of the W−H bond demonstrated that a higher number of phosphine ligands in a W(CO)4-n(H)(NO)(PMe3)n series increases the hydridic character of the H ligand and induces a stronger bond polarization. The relative ΔH values

  从mer -W（Cl）（CO）（NO）（PMe 3）3（1）开始，描述了两种合成mer -W（CO）（H）（NO）（PMe 3）3（4）的路线。）或硼氢化物复合物聚体-W（η 1 -BH 4）（CO）（NO）（PME 3）3（3）。已经研究了4发生插入反应的倾向。4种发生反应与苯甲醛，丙醛，新戊醛，二苯甲酮，苯乙酮，和丙酮，得到相应的醇盐络合物聚体-W（CO）（NO）（PMe 3）3（OCHR'R''）（R'= H，R''= Ph（5a）; R'= H，R''= CH 2 CH 2 CH 3（5b）； R′＝ H，R′′＝ CH 2 C（CH 3）3（5c）； R′＝ Ph，R′′＝ Ph（5d）； R′＝ CH 3，R′′＝ Ph （5e）； R′＝ CH 3，R′′＝ CH 3（5f））。插入CO 2会生成甲-O络合物mer -W（CO）（NO）（OCHO）（PMe 3）3（6）。4与CO的反应导致PMe
• Bis(phosphino)borates:  A New Family of Monoanionic Chelating Phosphine Ligands
  作者：J. Christopher Thomas、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/ic034150x

  日期：2003.8.1

  h(2))(2)] (28); [(p-CF(3)Ph)(2)B(CH(2)PPh(2))(2)] (29); [Cy(2)B(CH(2)PPh(2))(2)] (30); [Ph(2)B(CH(2)P[p-(t)BuPh](2))(2)] (31); [(p-MeOPh)(2)B(CH(2)P[p-(t)BuPh](2))(2)] (32); [Ph(2)B(CH(2)P[p-CF(3)Ph](2))(2)] (33); [Ph(2)B(CH(2)P(BH(3))(Me)(2))(2)] (34); [Ph(2)B(CH(2)P(S)(Me)(2))(2)] (35); [Ph(2)B(CH(2)P(i)Pr(2))(2)] (36); [Ph(2)B(CH(2)P(t)Bu(2))(2)] (37); [(m,m-Me(2)Ph)(2)B(CH(2)P(t)Bu(2))(2)] (38)

  二甲基二芳基锡试剂Me（2）SnR（2）的反应（R = Ph（1），p-MePh（2），m，m-Me（2）Ph（3），p-（t）BuPh（4） ，带有BCl（3）的p-MeOPh（5），p-CF（3）Ph（6））为相应的二芳基氯硼烷R（2）BCl（R = Ph（10）， p-MePh（11），m，m-Me（2）Ph（12），p-（t）BuPh（13），p-MeOPh（14），p-CF（3）Ph（15））。在某些情况下，所需的二芳基氯硼烷不是由适当的锡试剂Me（2）SnR（2）形成的（R = o-MeOPh（7），o，o-（MeO）（2）Ph（8），o- CF（3）Ph（9））。讨论了锂化的甲基二芳基或甲基二烷基膦与二芳基氯硼烷或二烷基氯硼烷的反应。具体而言，详细介绍了几种新的单阴离子双（膦基）硼酸酯：[Ph（2）B（CH（2）PPh（2））（2）]（25）；[（p-MePh）（2）B（CH