tris(dimethylamino)phosphoranylidenemethane | 28706-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: tris(dimethylamino)phosphoranylidenemethane
• 英文别名: tris(dimethylamino)methylidenephosphorane；N,N,N',N',N'',N''-hexamethyl-1-methylenephosphoranetriamine；N-[bis(dimethylamino)-methylidene-λ5-phosphanyl]-N-methylmethanamine
• CAS: 28706-85-6
• 化学式: C₇H₂₀N₃P
• 分子量: 177.23
• InChiKey: GXCZXEXCGANTGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(dimethylamino)phosphoranylidenemethane 在 溴化硅(IV) 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Dreihaeupl, Karl-Heinz; Schmidbaur, Hubert, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1997, vol. 52, # 6, p. 669 - 673

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三(二甲胺基)膦 在 sodium amide 作用下， 以 氨 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tris(dimethylamino)phosphoranylidenemethane
  参考文献：
  名称：

  使用钛取代的叶立德从羰基化合物制得的乙烯基phosph盐和烯丙基。

  摘要：

  （E）-乙烯基phosph盐可从羰基化合物与钛取代的内酯物种（Me（2）N）（3）P = CHTi（OiPr）Cl（2）或（Me（2）N）（ 3）P ＝ CHTi（OiPr）（2）Cl。虽然可以容忍各种各样的不可烯化的醛，但叶立德碳周围的空间体积将过程限制为高度活化或不受阻碍的酮。乙烯基phosph盐可通过去质子化并与第二种醛缩合而转化为丙二烯，从而完成两步双烯烃化丙二烯的合成。该方法学以及先前报道的一锅法反应，包括可用于合成1,3-二取代的烯丙基的最方便的途径。金属取代的内酰胺试剂可以由商业上可获得的原料原位产生。

  DOI：

  10.1021/jo961000d

文献信息

• Ylide–Metal Complexes. VIII. The Preparation and Properties of Metal (Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Ge, Sn, Pb, Pd, and Pt) Complexes with Methylenetris(dimethylamino)phosphorane
  作者：Yoshihisa Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.57.43

  日期：1984.1

  Bis[methylenetris(dimethylamino)phosphorane]metal chlorides,[(Me2N)3PCH2–M–CH2P(NMe2)3]Cln(M: Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg; n: 1 or 2), have been isolated from a reaction mixture of methylenetris(dimethylamino)phosphorane (Me2N)3P=CH2 (L) and CuCl, AgCl, (C6H5)3PAuCl, ZnCl2, CdCl2, or HgCl2 in the mole ratio of 2:1 or 3:1. The reactions of L with R3MCl (M: Sn, Pb; R: Me, C6H5) in the mole ratio 1:1 yield

  双[亚甲基三(二甲氨基)正膦]金属氯化物，[(Me2N)3PCH2–M–CH2P(NMe2)3]Cln(M: Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg; n: 1 or 2),从亚甲基三（二甲氨基）正膦 (Me2N)3P=CH2 (L) 和 CuCl、AgCl、(C6H5)3PAuCl、ZnCl2、CdCl2 或 HgCl2 的摩尔比为 2:1 或 3:1 的反应混合物中分离。L 与 R3MCl (M: Sn, Pb; R: Me, C6H5) 以 1:1 的摩尔比反应生成新的单体化合物[亚甲基三(二甲氨基)正膦]三甲基(或三苯基)金属氯化物，[(Me2N) 3PCH2-MR3]Cl。L 与 PdCl2 或 PtI4 以 2:1 或 4:1 的摩尔比反应分别生成 [(Me2N)3PCH2]2PdCl2 和 [(Me2N)3PCH2]4PtI4。Ag、Au、Sn 和 Pb 配合物是稳定的
• The Mechanism of Double Olefination Using Titanium-Substituted Ylides
  作者：Kelly A. Reynolds、M. G. Finn

  DOI：10.1021/jo9610016

  日期：1997.4.1

  aldehydes is proposed to arise from the presence of a chloride leaving group on the metal. Isolated vinylphosphonium compounds may be deprotonated with phenyllithium to give thermally sensitive allenic phosphoranes, which have been characterized by low temperature multinuclear NMR. The reaction of allenic phosphoranes with aldehydes affords oxaphosphetane and betaine intermediates which appear to interconvert

  从TiCl（3）（OiPr）和（Me（2）N）（3）P = CH（2）衍生的加合物3与NaN（SiMe（3））（2）进行复杂的相互作用醛，导致需要使用过量的两种试剂进行一锅法合成艾伦。当改用TiCl（2）（OiPr）（2）时，与NaN（SiMe（3））（2）的配体取代反应减少，因此可以逐步完成转化，而无需每种试剂过量。有人提出，由金属上存在一个氯化物离去基团来产生由钛取代的基团和醛选择性生产乙烯基phosph盐和副产物氧化钛的方法。分离的乙烯基phosph化合物可以用苯基锂去质子化，得到热敏感的烯丙基磷烷，其特征在于低温多核NMR。烯丙基phosphor烷与醛的反应提供了氧杂磷杂环丁烷和甜菜碱中间体，它们似乎在变暖时会相互转化以产生烯丙基和氧化膦。为了在丙二烯形成过程的两个步骤中高收率都需要二甲氨基取代的磷组分，大概是为了提高受阻的Ti-取代的内酰胺试剂的反应性并稳定烯丙基to烷单元，使其
• Zur Oxidation von 1,2-Thiazolen: Ein einfacher Zugang zu 1,2-Thiazol-3(2H)-on-1,1-dioxiden
  作者：B�rbel Schulze、Gisela Kirsten、Sabine Kirrbach、Annette Rahm、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19910740515

  日期：1991.8.7

  Oxidation of 1,2-Thiazoles; A Convenient Approach to 1,2-Thiazol-3(2H)-one 1,1-Dioxides

  1,2-噻唑的氧化; 1,2-Thiazol-3（2 H）-one 1,1-Dioxides的简便方法
• Highly Efficient Ring Closure of Aromatic Dialdehydes to Macrocyclic Allenes
  作者：Marcus S. Brody、Robin M. Williams、M. G. Finn

  DOI：10.1021/ja962868o

  日期：1997.4.1

  The one-pot double deoxygenation of simple alkyl- and polyether-tethered aromatic dialdehydes to give macrocyclic allenes has been accomplished in extraordinarily high yield without the need for slow-addition techniques, using a Ti(IV)-substituted ylide reagent and bis(trimethylsilyl)amide bases. Diastereoselective allene formation occurs when a binaphthyl unit is present in the substrate backbone

  使用 Ti (IV) 取代的叶立德试剂和双 (三甲基甲硅烷基)酰胺碱。当底物主链中存在联萘单元时，会发生非对映选择性丙二烯形成，所得环状丙二烯通过 X 射线衍射表征。高效环化被认为是关于酰胺碱反离子的预组织和低浓度的 Wittig 型烯化环闭合的直接前体相结合的结果。
• Bis(silylation) of Tris(dimethylamino)phosphonium Methylide
  作者：Karl-Heinz Dreihäupl、Andreas Bauer、Hubert Schmidbaur

  DOI：10.1515/znb-1997-0602

  日期：1997.6.1

  short ylidic P-C and Si-C bonds. The nitrogen atoms are also in a planar configuration with non-standard orientations of the NMe2 groups at the phosphorus atoms. These data are in agreement with the results of recent quantum chemical calculations of simple prototypes which show very flat energy profiles for internal motions (rotation, inversion) of dimethylamino groups at the phosphorus atoms in phosphines

  摘要 用 Me3SiOTf（OTf = 三氟甲磺酸盐）处理 (Me2N)3PCHSiMe3 得到鏻盐 [(Me2N)3PCH(SiMe3)2]OTf (2a)，可将其转化为相应的叶立德 (Me2N)3PC(SiMe3)2 ( 3a) 使用 NaN(SiMe3)2 获得高产率。具有SiMe2Ph取代基的化合物(2、3b)按照类似程序获得。叶立德 (Me2N)3PC[Si(OMe)3]2 (3c) 可通过 (MeO)3SiOTf 与 (Me2N)3PCH2 以 2:3 的摩尔比直接转移，以 50% 的收率获得，[(Me2N)3PMe ]OTf 作为副产品。化合物 3c 是可蒸馏的液体，但 3a、b 是结晶固体，其结构已通过单晶 X 射线衍射确定。这两种化合物都具有三角形平面叶立克碳原子和短叶立克 PC 和 Si-C 键。氮原子也处于平面构型，磷原子处的 NMe2 基团具有非标准取向。这些数据与