triiron dodecacarbonyl | 100447-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: triiron dodecacarbonyl
• 英文别名: [Fe₃(CO)₁₂]；carbon monoxide;iron
• CAS: 100447-70-9
• 化学式: C₁₂Fe₃O₁₂
• 分子量: 503.666
• InChiKey: HLYRMDDXFDINCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.46
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triiron dodecacarbonyl 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 [(μ-SCH₂CH₂S)Fe₂(CO)₅(diphenyl (4-pyridylmethyl)phosphine)]
  参考文献：
  名称：

  [FeFe]-hydrogenase active site mimics containing pyridyl-functionalized phosphine ligands: Synthesis, characterization and electrochemical investigation

  摘要：

  Three dinuclear iron complexes containing pyridyl-functionalized phosphine ligands, [(mu-EDT)Fe-2(CO)(5)(Ph2PPy-(4))] (1), [(mu-EDT)Fe-2(CO)(5) (Ph2PCH2Py-4)] (2), [(mu-PDT)Fe-2(CO)(5)(Ph2PCH2Py-4)] (3) (where Py is pyridyl ring, EDT is SCH2CH2S, PDT is SCH2CH2CH2S), were prepared as the active site models of [FeFe]-hydrogenases. The molecular structures of 1-3 were fully characterized by IR and NMR (H-1, C-13, P-31) spectroscopies and X-ray crystallography. The electrochemical properties of 1-3 in CH3CN were investigated by cyclic voltammetry in the presence of acetic acid and found to be potential candidates for electrocatalytic H-2 evolution. In addition, the self-assembling behavior of 1 with zinc tetraphenylporphyrin (ZnTPP) was studied by UV-vis spectroscopy.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2020.119435
• 作为产物：
  描述：

  [NEt₃H][HFe₃(CO)₁₁] 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以61%的产率得到triiron dodecacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  还原的碱金属负载的铁-硫-羰基配合物的合成和相互转化

  摘要：

  我们报告了一组[ m Fe– n S]型羰基簇（其中S = S 2−，S 2 2−或RS −；m = 2–3；n = 1-2）。通过单晶X射线衍射，IR和13 C NMR鉴定并表征了所有团簇。父中性二聚体的减少[μ 2 - （SPH）2的Fe 2（CO）6 ]（1）与KC 8得到易于分离的〜1 ：阴离子的1:1混合物，二聚硫醇盐二聚体K [铁2（SPH）（CO）6（μ-CO）]（2）和二价阴离子，硫代三聚体[K（苯并-15-冠-5）2 ] 2的[Fe 3（μ 3 -S）（CO）9 ] （3）。用二苯二硫（Ph 2 S 2）氧化2可以干净地返回起始原料1。在PH-S键1可被切割，以形成三聚体硫化物3。硫代三聚体的氧化3与[FC〕（PF 6在S的存在下）8干净，得到的全无机过硫化物二聚物[μ 2（S） -2 Fe 2（CO） 6 ]（ 4），一种热力学稳定的产物。由4（中性）形成3（二价阴离子

  DOI：

  10.1039/c7dt01506b
• 作为试剂：
  描述：

  对氰基苯乙酮 在 (11R,16R,34R,39R)-2,25-diphenyl-10,17,33,40-tetraza-2,25-diphosphaheptacyclo[40.4.0.03,8.011,16.019,24.026,31.034,39]hexatetraconta-1(46),3,5,7,19,21,23,26,28,30,42,44-dodecaene 、 异丙醇 、 triiron dodecacarbonyl 、 potassium hydroxide 作用下， 反应 3.0h， 生成 (S)-1-(4-氰基苯基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  铁催化的手性P2N4型大环化合物对芳族酮的高度对映选择性还原

  摘要：

  合成了含有手性22元大环配体的新型P 2 N 4供体，并通过X射线衍射研究确定了其结构。由三羰基铁，Fe 3（CO）12和手性大环配体产生的催化体系在各种不对称转移氢化反应中表现出高活性（TOF高达1940 h -1）和优异的对映选择性，ee高达99％ee。芳香酮。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100733

文献信息

• Multielectron-Transfer Templates via Consecutive Two-Electron Transformations: Iron-Sulfur Complexes Relevant to Biological Enzymes
  作者：Lin Chen、Mei Wang、Frédéric Gloaguen、Dehua Zheng、Peili Zhang、Licheng Sun

  DOI：10.1002/chem.201201326

  日期：2012.10.29

  [FeFe] hydrogenase mimics: Two polynuclear iron–sulfur complexes (1 and 2; see figure) were prepared and structurally characterized. They are potentially effective and stable multielectron‐transfer relays for mediating four‐ and six‐electron transformations via a cascade of reversible two‐electron redox steps with relatively narrow potential spans.

  [FeFe]氢化酶模拟物：制备了两种多核铁硫复合物（1和2；见图）。它们是潜在有效且稳定的多电子转移继电器，可通过级联可逆的两电子氧化还原步骤（电位跨度相对较小）来介导四电子和六电子转换。
• Salts of Anionic Metal Carbonyl Clusters with Cryptand[2.2.2](Na⁺ ), DB-18-crown-6(Na⁺ ), and Paramagnetic Cp*₂ Cr⁺ Cations Obtained by Reduction
  作者：Dmitri V. Konarev、Alexey V. Kuzmin、Roman S. Galkin、Salavat S. Khasanov、Rinat F. Kurbanov、Akihiro Otsuka、Hideki Yamochi、Hiroshi Kitagawa、Rimma N. Lyubovskaya

  DOI：10.1002/zaac.201800463

  日期：2019.2.28

  characterized. The increase of nuclearity of clusters under reduction was shown. Fe3(CO)12 preserves the Fe3 core under reduction forming the [Fe3(CO)11]2– dianions in 7. The [CpMo(CO)3]2 and [Mn(CO)5]2 dimers dissociate under reduction forming mononuclear [CpMo(CO)3]– (8) and [Mn(CO)5]– (9) anions. In all anions the increase of negative charge on metal atoms shifts the bands attributed to carbonyl C–O

  中性金属簇（Co 4（CO）12，Ru 3（CO）12，Fe 3（CO）12，Ir 4（CO）12，Rh 6（CO）16，CpMo（CO）3 } 2，研究了在有隐穴[2.2.2]和DB-18-crown-6存在下，由十甲基二茂铬（Cp * 2 Cr）或芴酮酮基制得的Mn（CO）5 } 2）。九种具有顺磁性Cp * 2 Cr +，穴状[2.2.2]（Na +）和DB-18-crown-6（Na +）阳离子和[Co6（CO）15 ] 2-（1，2），的[Ru 6（CO）18 ] 2-（3 - 4）二价阴离子，铑[Rh 11（CO）23 ] 3-（6）抗衡三，和新的[Ir获得了8（CO）18 ] 2-（5）的二价阴离子并对其结构进行了表征。显示了在减少下的团簇的核数增加。Fe 3（CO）12在还原过程中保留了Fe 3核，形成了[Fe 3（CO）11 ] 7中的2-双阴离子。[CpMo（CO）3
• Restricted rotation of an Fe(CO)₂(PL₃)-subunit in [FeFe]-hydrogenase active site mimics by intramolecular ligation
  作者：Sonja Pullen、Somnath Maji、Matthias Stein、Sascha Ott

  DOI：10.1039/c8dt05148h

  日期：——

  demonstrated with the preparation of three novel complexes. A detailed theoretical investigation showes that by introducing a rigid covalent link between the phosphine and the bridging dithiolate ligands, the rotation of the Fe(CO)2P unit is hindered and higher rotation barriers were calculated compared to non-linked reference complexes. The concept of restricting Fe(L)3 rotation is an approach to kinetically

  制备并表征了一系列新的同核铁络合物作为[FeFe]-加氢酶活性位点的模型。通式[Fe 2（mcbdt）（CO）5 PPh 2 R]（mcbdt =苯-1,2-二硫醇-3-羧酸）的配合物具有将mcbdt配体与膦配体连接的共价链最终与Fe中心之一协调。通过制备三种新型配合物证明了该概念的综合可行性。详细的理论研究表明，通过在膦与桥连的二硫醇盐配体之间引入刚性的共价键，Fe（CO）2的旋转与未连接的参比络合物相比，P单位受阻，并且计算出更高的旋转势垒。限制Fe（L）3旋转的概念是一种动力学上稳定末端氢化物的方法，该末端氢化物是酶催化质子还原循环中的反应性中间体。
• Synthesis and X-ray structure of the [{Fe₃(CO)₉(µ₃-O)}₂H]³⁻trianion: dimerization of a metal carbonyl cluster via formation of an exceptionally short hydrogen bond
  作者：Cristina Femoni、Maria Carmela Iapalucci、Giuliano Longoni、Stefano Zacchini、Enrico Zazzaroni

  DOI：10.1039/b703628k

  日期：——

  The synthesis, structure and characterization of the [Fe3(CO)9(micro3-O)}2H]3- trianion in its [Cs(THF)0.33]+ and [NEt4]+ salt are reported. The title dimeric cluster has been obtained by protonation in water or in organic solvent of the [Fe3(CO)9(micro3-O)]2- dianion to the hydroxo [Fe3(CO)9(micro3-OH)]- derivative and crystallization. The solid state structure of [Cs(THF)0.33]3[Fe3(CO)9(micro3-O)}2H]

  报道了[Fe3（CO）9（micro3-O）} 2H] 3-三阴离子在其[Cs（THF）0.33] +和[NEt4] +盐中的合成，结构和表征。通过在水中或有机溶剂中将[Fe3（CO）9（micro3-O）] 2-二价阴离子质子化成[Fe3（CO）9（micro3-OH）]-羟基和结晶。[Cs（THF）0.33] 3 [Fe3（CO）9（micro3-O）} 2H]的固态结构基于[Cs（THF）0.33] +阳离子和[Fe3（CO） 9（micro3-O）} 2H] 3-三阴离子。分数式的产生是由于Cs +阳离子的特殊堆积，它们位于融合的立方八面体和三角反棱柱多面体的顶点。每个立方八面体封装一个[Fe3（CO）9（micro3-O）} 2H] 3-三阴离子，而每个三角反棱镜封装一个THF分子。[Fe3（CO）9（micro3-O）} 2H] 3-三价阴离子的结构可能受其局限在Cs
• Synthesis of Carboxylic Acid-Modified [FeFe]-Hydrogenase Model Complexes Amenable to Surface Immobilization
  作者：Christine M. Thomas、Olaf Rüdiger、Tianbiao Liu、Cody E. Carson、Michael B. Hall、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1021/om7003354

  日期：2007.7.30

  Model complexes of [FeFe]-hydrogenase bearing carboxylic acid functionalities have been designed for applications toward immobilization of hydrogen production electrocatalysts on amino-functionalized carbon electrode surfaces. Using carboxylic acid-substituted thiols, complexes incorporating the −COOH moiety into the thiolate linkers have been synthesized:  (μ-SCH2CH2COOH)2[Fe(CO)3]2 (1) and the previously

  已经设计了具有[FeFe]-加氢酶的羧酸官能团的模型配合物，用于将制氢电催化剂固定在氨基官能化碳电极表面上的应用。用羧酸取代的硫醇，结合了-COOH基成硫醇盐配合物的连接体已经合成：（μ-SCH 2 CH 2 COOH）2的[Fe（CO）3 ] 2（1）和先前已知的（μ-（ SCH 2）2 CHCOOH）[Fe（CO）3 ] 2（2）。还已经通过用三羧乙基膦进行配体取代引入了羧酸单元，以生成（μ-pdt）[Fe（CO）3 ] [Fe（CO）2 P（C 2 H 4 COOH）3 }]（3）。为了模拟这些类型的复合物与氨基官能化单层的连接，已证明2可以与苯胺在溶液中偶合以生成（μ-（SCH 2）2 CHCONHPh）[Fe（CO）3 ] 2（4），并且已解决此链接的稳定性。羧酸取代的配合物2经过PMe进行配体取代3生成（μ-（SCH 2）2 CHCOOH）[Fe（CO）2（PMe 3）] 2