(+)-dehydro-16-epinormacusine B | 492454-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: (+)-dehydro-16-epinormacusine B
• CAS: 492454-59-8
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O
• 分子量: 292.381
• InChiKey: RUSFSNJNQCIXDA-KKYFSTBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.56
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  28.26
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-dehydro-16-epinormacusine B 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到(E)-16-epi-normacusine B
  参考文献：
  名称：

  （ - ） - 12甲氧基12-甲氧基取代的Sarpagine吲哚生物碱包括的合成一般方法Ñ b -methylvoachalotine，（+） - 12甲氧基Ñ一个-methylvellosimine，（+） - 12-Methoxyaffinisine，和（-）-紫红色的茶碱

  摘要：

  的对映体特异性合成7-甲氧基d -色氨酸乙酯通过用一个基于Schöllkopf-手性辅助良好产率的杂环化拉洛克过程的组合完成。然后将该酯在第一区域专一采用，（+）立体有择的全合成- 12甲氧基Ñ一个-methylvellosimine，（+） - 12-methoxyaffinisine，（ - ） - fuchsiaefoline和12甲氧基Ñ b -methylvoachalotine具有极好的总产量。非对称的Pictet-Spengler反应和烯醇盐驱动的钯催化的交叉偶联过程是关键步骤。通过（+）-12-甲氧基-N之间的Tollens反应建立12-甲氧基-N b-甲基voachalotine的C（16）的季中心一个-methylvellosimine和甲醛以形成二醇17。在二醇两个前手性伯醇17是由羟基的氧化环化（DDQ）在轴向位置分化17与在苄基现在的位置是[C（6）]，以形成环状醚[C（6）-O

  DOI：

  10.1021/jo052081t
• 作为产物：
  描述：

  (1S,12S,14S,15E)-15-ethylidene-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4,6,8-tetraen-13-one 在 diisoamyl borane 、 potassium tert-butylate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (+)-dehydro-16-epinormacusine B
  参考文献：
  名称：

  serpagine吲哚生物碱（E）16-epiaffinisine，（E）16-epinormacusine B和dehydro-16-epiaffinisine的立体特异性，对映体总合成。

  摘要：

  [反应：见正文]沙雷帕啶吲哚生物碱（E）16-表阿非尼辛（1），（E）16-表阿卡比辛B（2）和脱氢16-表阿非尼辛（4）的第一个立体定向全合成已经完成；该方法还导致合成了脱氢的16-表皮苹果碱B（5）。在用DDQ / THF分别以98％和95％的产率处理相应的醇时，从顶面完全控制了在4和5中所需醚的形成。

  DOI：

  10.1021/ol020209c

文献信息

• Enantiospecific Total Synthesis of the Important Biogenetic Intermediates along the Ajmaline Pathway, (+)-Polyneuridine and (+)-Polyneuridine Aldehyde, as well as 16-Epivellosimine and Macusine A
  作者：Wenyuan Yin、M. Shahjahan Kabir、Zhijian Wang、Sundari K. Rallapalli、Jun Ma、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo100279w

  日期：2010.5.21

  easier to work up. An enantiospecific total synthesis of (+)-polyneuridine aldehyde (6), which has been proposed as an important biogenetic intermediate in the biosynthesis of quebrachidine (2), was then accomplished in an overall yield of 14.1% in 13 reaction vessels from d-(+)-tryptophan methyl ester (14). Aldehyde 13 was protected as the Na-Boc aldehyde 32 and then converted into the prochiral C(16)-quaternary

  聚神经氨酸醛 ( 6 )、16-epivellosimine ( 7 )、(+)-聚神经氨酸 ( 8 ) 和 (+)-macusine A ( 9 )的首次立体有择合成已从市售的d -(+)-色氨酸中完成甲酯。d -(+)-色氨酸在这里既用作手性助剂又用作合成常见中间体 (+)-velosimine ( 13 )的起始材料。这种生物碱可在七个反应容器中以对映特异性方式获得，d -(+)-色氨酸甲酯的总产率为 27% ( 14) 通过不对称 Pictet-Spengler 反应、Dieckmann 环化和立体控制的分子内烯醇驱动的钯介导的交叉偶联反应的组合。已经通过铜介导的过程开发了这种立体控制的分子内交叉偶联的新过程。这项研究的初步结果表明，烯醇驱动的钯介导的交叉偶联反应可以通过铜介导的过程完成，该过程更便宜且更容易处理。的对映体特异性合成总（+） - polyneuridine醛（6），
• First Enantiospecific Total Synthesis of the Important Biogenetic Intermediates, (+)-Polyneuridine and (+)-Polyneuridine Aldehyde, as Well as 16-Epi-vellosimine and Macusine A
  作者：Wenyuan Yin、Jun Ma、Felix M. Rivas、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol062762q

  日期：2007.1.1

  The first enantiospecific total synthesis of the alkaloids 16-epi-vellosimine (1), (+)-polyneuridine (2), (+)-polyneuridine aldehyde (3), and macusine A (4) is reported. The key oxidation was accomplished with the Corey-Kim reagent to provide the important biogenetic intermediates, 16-epi-vellosimine (1) and polyneuridine aldehyde (3), the latter of which is required for the conversion of the sarpagan

  据报道，生物碱16-表-维罗西胺（1），（+）-聚神经氨酸（2），（+）-聚神经氨酸醛（3）和Macusine A（4）的第一个对映体全合成。关键的氧化反应是使用Corey-Kim试剂完成的，以提供重要的生物遗传中间体16-表-芹菜碱（1）和聚神经苷醛（3），后者需要将沙伯根骨架转化为阿杰玛兰系统。在Qubrachidine的生物合成中。[反应：请参见文字]。
• Enantiospecific Total Synthesis of (−)-(<i>E</i>)16-Epiaffinisine, (+)-(<i>E</i>)16-Epinormacusine B, and (+)-Dehydro-16-epiaffinisine as well as the Stereocontrolled Total Synthesis of Alkaloid G
  作者：Jianming Yu、Tao Wang、Xiangyu Z. Wearing、Jun Ma、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo030116o

  日期：2003.7.1

  An efficient strategy is described for the total synthesis of the sarpagine-related indole alkaloids (-)-(E)16-epiaffinisine (1), (+)-(E)16-epinormacusine B (2), and (+)-dehydro-16-epiaffinisine (4). A key step employed the chemospecific and regiospecific hydroboration/oxidation at C(16)-C(17); this method has also resulted in the synthesis of (+)-dehydro-16-epinormacusine B (5). The oxy-anion Cope

  一种有效的策略描述了总的合成与沙雷帕因相关的吲哚生物碱（-）-（E）16-epiaffinisine（1），（+）-（E）16-epinormacusine B（2）和（+）-脱氢16-表阿帕尼星（4）。关键步骤是在C（16）-C（17）上进行化学特异性和区域特异性氢硼化/氧化；这种方法还导致了（+）-dehydro-16-epinormacusine B的合成（5）。在动力学控制条件下产生的氧负离子Cope重排，然后进行烯醇化，已被用于在生物碱G（7）中的C（15），C（16）和C（20）处生成关键的不对称中心。以高度立体声控制的方式（> 43：1）。确定了有利于控制C（16）上的沙雷帕汀立体化学相对于相同立体中心的差向异构体阿玛琳构型的条件。
• General Approach for the Synthesis of 12-Methoxy-Substituted Sarpagine Indole Alkaloids Including (−)-12-Methoxy-<i>N</i>_b-methylvoachalotine, (+)-12-Methoxy-<i>N</i>_a-methylvellosimine, (+)-12-Methoxyaffinisine, and (−)-Fuchsiaefoline
  作者：Hao Zhou、Xuebin Liao、Wenyuan Yin、Jun Ma、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo052081t

  日期：2006.1.1

  a Schöllkopf-based chiral auxiliary in good yield. This ester was then employed in the first regiospecific, stereospecific total synthesis of (+)-12-methoxy-Na-methylvellosimine, (+)-12-methoxyaffinisine, (−)-fuchsiaefoline, and 12-methoxy-Nb-methylvoachalotine in excellent overall yield. The asymmetric Pictet−Spengler reaction and enolate-driven palladium-catalyzed cross-coupling processes served as

  的对映体特异性合成7-甲氧基d -色氨酸乙酯通过用一个基于Schöllkopf-手性辅助良好产率的杂环化拉洛克过程的组合完成。然后将该酯在第一区域专一采用，（+）立体有择的全合成- 12甲氧基Ñ一个-methylvellosimine，（+） - 12-methoxyaffinisine，（ - ） - fuchsiaefoline和12甲氧基Ñ b -methylvoachalotine具有极好的总产量。非对称的Pictet-Spengler反应和烯醇盐驱动的钯催化的交叉偶联过程是关键步骤。通过（+）-12-甲氧基-N之间的Tollens反应建立12-甲氧基-N b-甲基voachalotine的C（16）的季中心一个-methylvellosimine和甲醛以形成二醇17。在二醇两个前手性伯醇17是由羟基的氧化环化（DDQ）在轴向位置分化17与在苄基现在的位置是[C（6）]，以形成环状醚[C（6）-O
• Stereospecific, Enantiospecific Total Synthesis of the Sarpagine Indole Alkaloids (<i>E</i>)16-Epiaffinisine, (<i>E</i>)16-Epinormacusine B, and Dehydro-16-epiaffinisine
  作者：Jianming Yu、Xuebin Liao、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol020209c

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] The first stereospecific total synthesis of the sarpagine indole alkaloids (E)16-epiaffinisine (1), (E)16-epinormacusine B (2), and dehydro-16-epiaffinisine (4) has been completed; this method has also resulted in the synthesis of dehydro-16-epinormacusine B (5). The formation of the required ether in both 4 and 5 was realized with complete control from the top face on treatment

  [反应：见正文]沙雷帕啶吲哚生物碱（E）16-表阿非尼辛（1），（E）16-表阿卡比辛B（2）和脱氢16-表阿非尼辛（4）的第一个立体定向全合成已经完成；该方法还导致合成了脱氢的16-表皮苹果碱B（5）。在用DDQ / THF分别以98％和95％的产率处理相应的醇时，从顶面完全控制了在4和5中所需醚的形成。