(E)-2-hexenoyl-tert-butyldimethylsilane | 1020417-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-2-hexenoyl-tert-butyldimethylsilane
• 英文别名: (E)-1-t-butyldimethylsilyl-2-hexen-1-one；(E)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]hex-2-en-1-one
• CAS: 1020417-88-2
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: PRLBWPODXWVTKC-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-4-甲氧基-3-丁烯-2-酮 、 (E)-2-hexenoyl-tert-butyldimethylsilane 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  [3 + 4] α,β-不饱和酰基硅烷与α,β-不饱和甲基酮的烯醇化合物的环化：范围和机制

  摘要：

  (β-(三甲基甲硅烷基)丙烯酰基)(叔丁基)二甲基硅烷的 E 和 Z 异构体与 α,β-不饱和甲基酮的烯醇锂在 -80 至 -30 °C 下反应得到顺式 5,6- 和反式-5,6-二取代的3-环庚烯酮，分别。在（β-（三正丁基甲锡烷基）丙烯酰基）硅烷的反应中观察到相同的 [3 + 4] 环化。通过用 NBS 或 mCPBA 处理，环化产物很容易转化为 4-环庚烯-1,3-二酮。在环化中观察到的立体特异性可以通过反应途径来解释，该反应途径涉及通过烯醇锂的 1,2-加合物的布鲁克重排产生的 1,2-二乙烯基环丙二醇中间体的阴离子氧-Cope 重排。从（β-（三正丁基甲锡烷基）丙烯酰基）硅烷与 2'-溴苯乙酮的烯醇锂反应中分离乙烯基环丙醇衍生物，并用 LDA 将其转化为环庚烯酮衍生物，为所提出的机制提供了强有力的支持。从 1,2...

  DOI：

  10.1021/ja980022+
• 作为产物：
  描述：

  hexanoyl-tert-butyldimethylsilane 生成 (E)-2-hexenoyl-tert-butyldimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Mixed organofluorine-organosilicon chemistry. 4. Perfluoroenoxysilanes: synthesis and reactivity

  摘要：

  1-Alkyl (or aryl)-1-[(trialkylsilyl)oxy]perfluoroalk-1-enes were synthesized from acylsilanes and perfluoroalkyl iodides. Perfluoroorganolithium and magnesium were used for aliphatic and aromatic derivatives, respectively. These enoxysilanes have nucleophilic as well as electrophilic properties. They are enolate equivalents, leading to 2-hydroperfluoroalkyl ketones on hydrolysis, or aldol products. With good nucleophiles like amines, they react as electron poor alkenes to give beta-enamino ketones.

  DOI：

  10.1021/jo00076a029

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of Aromatic, Aliphatic, and α,β-Unsaturated Acyl Silanes Catalyzed by Tol-binap/Pica Ruthenium(II) Complexes: Practical Synthesis of Optically Active α-Hydroxysilanes
  作者：Noriyoshi Arai、Ken Suzuki、Satoshi Sugizaki、Hiroko Sorimachi、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/anie.200704696

  日期：2008.2.15
• [3 + 4] Annulation of α,β-Unsaturated Acylsilanes with Enolates of α,β-Unsaturated Methyl Ketones:  Scope and Mechanism
  作者：Kei Takeda、Akemi Nakajima、Mika Takeda、Yasushi Okamoto、Taku Sato、Eiichi Yoshii、Toru Koizumi、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja980022+

  日期：1998.5.1

  enolate of α,β-unsaturated methyl ketones at −80 to −30 °C afford cis-5,6- and trans-5,6-disubstituted 3-cyclohepetenones, respectively. The same [3 + 4] annulation is observed in the reaction of (β-(tri-n-butylstannyl)acryloyl)silanes. The annulation products are readily transformed into 4-cycloheptene-1,3-dione by treatment with NBS or mCPBA. The observed stereospecificity in the annulation is explained

  (β-(三甲基甲硅烷基)丙烯酰基)(叔丁基)二甲基硅烷的 E 和 Z 异构体与 α,β-不饱和甲基酮的烯醇锂在 -80 至 -30 °C 下反应得到顺式 5,6- 和反式-5,6-二取代的3-环庚烯酮，分别。在（β-（三正丁基甲锡烷基）丙烯酰基）硅烷的反应中观察到相同的 [3 + 4] 环化。通过用 NBS 或 mCPBA 处理，环化产物很容易转化为 4-环庚烯-1,3-二酮。在环化中观察到的立体特异性可以通过反应途径来解释，该反应途径涉及通过烯醇锂的 1,2-加合物的布鲁克重排产生的 1,2-二乙烯基环丙二醇中间体的阴离子氧-Cope 重排。从（β-（三正丁基甲锡烷基）丙烯酰基）硅烷与 2'-溴苯乙酮的烯醇锂反应中分离乙烯基环丙醇衍生物，并用 LDA 将其转化为环庚烯酮衍生物，为所提出的机制提供了强有力的支持。从 1,2...
• Mixed organofluorine-organosilicon chemistry. 4. Perfluoroenoxysilanes: synthesis and reactivity
  作者：Pascale Doussot、Charles Portella

  DOI：10.1021/jo00076a029

  日期：1993.11

  1-Alkyl (or aryl)-1-[(trialkylsilyl)oxy]perfluoroalk-1-enes were synthesized from acylsilanes and perfluoroalkyl iodides. Perfluoroorganolithium and magnesium were used for aliphatic and aromatic derivatives, respectively. These enoxysilanes have nucleophilic as well as electrophilic properties. They are enolate equivalents, leading to 2-hydroperfluoroalkyl ketones on hydrolysis, or aldol products. With good nucleophiles like amines, they react as electron poor alkenes to give beta-enamino ketones.