2-trimethylsilyloxy-3-methyl-1,3-butadiene | 54781-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-trimethylsilyloxy-3-methyl-1,3-butadiene
• 英文别名: trimethyl(3-methylbuta-1,3-dien-2-yloxy)silane
• CAS: 54781-31-6
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: DIHIDUDZZZHZRO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  54-55 °C(Press: 95 Torr)
• 密度：
  0.812±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilyloxy-3-methyl-1,3-butadiene 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1,2,5-三甲基哌啶-4-酮
  参考文献：
  名称：

  New path of synthesis of 1,2,5-trimethyl-4-piperidone

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00764720
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dimethyl-2-(trimethylsiloxy)allyl chloride 生成 2-trimethylsilyloxy-3-methyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  SHIMIZU, NOBUJIRO;TANAKA, MASAYUKI;TSUNO, YUHO, J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, N 5, 1330-1340

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 2-(1,4-dihydroxy-3-dimethoxymethyl-9,10-dioxo-9,10-dihydroanthracen-2-yl)acetate 在 2-trimethylsilyloxy-3-methyl-1,3-butadiene 、 四氯化锡 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以26%的产率得到methyl 2-<1,4-dihydroxy-3-(1'-methoxy-4'-methyl-3'-oxopent-4'-enyl)-9,10-dioxo-9,10-dihydroanthracen-2-yl>acetate
  参考文献：
  名称：

  Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. X. A Synthesis of (&plusmn;)-4-Demethoxydaunomycinone

  摘要：

  2-(3-二甲氧基甲基-4-羟基-1-甲氧基-9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-2-基)乙酸甲酯缩醛(2)是早先由奎尼扎林(1)制备的一种多功能中间体，由缩醛(2)转化成(�)-4-去甲氧基大黄素酮(5)的收率为43%（小规模），由奎尼扎林转化成(�)-4-去甲氧基大黄素酮(5)的总收率为29%。(�)-9α- 乙酰基-6,9-二羟基-7α,11-二甲氧基-5,7,8,9,10,12-六氢萘-5,12-二酮 (6) 的结构已通过 X 射线研究得到证实。

  DOI：

  10.1071/ch9860487

文献信息

• Generation of 2-(trimethylsiloxy)allyl cations and their reactions with 1,3-dienes. Change in mechanism of 3 + 4 .fwdarw. 7 cycloaddition with solvent
  作者：Nobujiro Shimizu、Masayuki Tanaka、Yuho Tsuno

  DOI：10.1021/ja00369a031

  日期：1982.3

  werden mit AgClO4 entsprechende Silyloxy-allyl- Kationen, z.B. (XIII) [aus (Ia)], erzeugt, die in Nitromethan z.B. mit Furan (II) unter Bildung der Addukte (III)+(IV) bzw. (VI) [neben (VIb)-(VIe) auch die Isomeren (VII) bzw. (VIII)] bzw. (X) [neben (Xb), (Xc) auch die Isomeren (XI) bzw. (XII)] reagieren (Diskussion des Reaktionsmechanismus).

  Aus den Trimethylsilyloxy-allylchloride (I), (V), (IX) werden mit AgClO4 entsprechende Silyloxy-allyl-Kationen, zB (XIII) [aus (Ia)], erzeugt, die in Nitromethan zB mit Furan (II) under Bildung der Addukte (III)+(IV) bzw。(VI) [neben (VIb)-(VIe) auch die Isomeren (VII) bzw. （八）】bzw。(X) [neben (Xb), (Xc) auch die Isomeren (XI) bzw. (XII)]反应器（Diskussion des Reaktionsmechanismus）。
• Regio- and Stereoselective Cyclopentannulation with Ketones and Propargyl Alcohol Derivatives. Synthesis of<i>dl</i>-Nootkatone and<i>dl</i>-Muscopyridine
  作者：Tamejiro Hiyama、Masaki Shinoda、Hiroyuki Saimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.54.2747

  日期：1981.9

  treatment with sulfuric acid–methanol (1:1) at 0 °C. As the major product, 1-methylbicyclo[5.3.0]dec-6-en-8-one was produced from 2-methylcycloheptanone. Remarkable regioselective cyclopentannulation was observed in 2-methylcyclohexanone and 2,3-dimethylcyclohexanone wherein 1-methyl- and trans-1,2-dimethyl-substituted bicyclo[4.3.0]non-5-en-7-one (BNO) are produced, respectively. With 3-butyn-2-ol, 2-methylcyclohexanone

  描述了一种高度区域和立体选择性的五元环环化，涉及酮的炔丙醇二阴离子加合物的酸处理。通过在 0°C 下用硫酸-甲醇 (1:1) 处理，2-辛酮的炔丙醇加合物转化为 2-甲基-3-戊基-2-环戊烯酮。作为主要产物，1-甲基双环[5.3.0]dec-6-en-8-one由2-甲基环庚酮生产。在 2-甲基环己酮和 2,3-二甲基环己酮中观察到显着的区域选择性环戊环化，其中产生了 1-甲基-和反式-1,2-二甲基取代的双环 [4.3.0] 非 5-en-7-one (BNO) ， 分别。使用 3-butyn-2-ol，2-甲基环己酮被转化为顺式 1,9-二甲基取代的 BNO。4-异丙基-2-甲基环己酮转化为83-85:17-15的c-3-异丙基-γ-1混合物，c-9-二甲基-BNO 及其 3-差向异构体。这些结果用热力学上最有利的羟基戊二烯基阳离子中间体的旋转闭环来解释。3...
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution of Unstabilized Enolates Derived from α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Ming Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201403844

  日期：2014.8.11

  We report Ir‐catalyzed, enantioselective allylic substitution reactions of unstabilized silyl enolates derived from α,β‐unsaturated ketones. Asymmetric allylic substitution of a variety of allylic carbonates with silyl enolates gave allylated products in 62–94 % yield with 90–98 % ee and >20:1 branched‐to‐linear selectivity. The synthetic utility of this method was illustrated by the short synthesis

  我们报告了衍生自 α,β-不饱和酮的不稳定甲硅烷基烯醇化物的 Ir 催化的对映选择性烯丙基取代反应。用甲硅烷基烯醇化物对各种烯丙基碳酸酯进行不对称烯丙基取代得到烯丙基化产物，产率为 62-94%，ee为 90-98% ，支链至线性选择性 >20:1。抗癌剂 TEI-9826 的短合成说明了该方法的合成效用。
• Lewis acid-catalyzed formal [4+4] cycloaddition of cyclobutanones with silyloxydienes
  作者：Yuna Nishi、Akira Saito、Shunpei Kanaya、Tomoyuki Yoshimura、Jun-ichi Matsuo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151387

  日期：2020.1

  Formal [4+4] cycloaddition reactions of 3-ethoxycyclobutanones and 2-silyloxy-1.3-butadienes were catalyzed with EtAlCl2 to afford eight-membered carbocyclic compounds. Steric hindrance of the silyl group of dienes influenced the reaction course for [4+4] or [4+2] cycloaddition.

  用EtAlCl 2催化3-乙氧基环丁酮和2-甲硅烷氧基-1.3-丁二烯的正式[4 + 4]环加成反应，得到八元碳环化合物。二烯的甲硅烷基的立体位阻影响了[4 + 4]或[4 + 2]环加成的反应过程。
• Synthesis of 1-hydrocarbon substituted cyclopropyl silyl ketones
  作者：Mitsunori Honda、Sho Sasaki、Tsuyoshi Nishimoto、Hiromoto Koshiro、Ko-Ki Kunimoto、Masahito Segi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.09.017

  日期：2018.10

  The synthesis of cyclopropyl silyl ketones possessing a hydrocarbon group at 1-position of three-membered ring was investigated. The reaction of sulfoxonium ylide with α,β-unsaturated acylsilanes derived from α,β-unsaturated aldehydes did not afford the desired acylsilane derivatives. Instead, the corresponding silyl enol ethers were yielded exclusively. On the other hand, the Corey-Chaykovsky cyclopropanation

  研究了在三元环的1-位上具有烃基的环丙基甲硅烷基酮的合成。磺酸亚砜on与衍生自α，β-不饱和醛的α，β-不饱和酰基硅烷的反应不能提供所需的酰基硅烷衍生物。相反，仅产生相应的甲硅烷基烯醇醚。另一方面，α-取代的α，β-不饱和醛的Corey-Chaykovsky环丙烷化进展良好，得到1-取代的环丙基醛。所获得的醛中的甲酰基质子通过羰基的甲磺酰基的甲硅烷基取代得到目标的酰基硅烷。