hexenyl(methyl)dichlorosilane | 73654-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: hexenyl(methyl)dichlorosilane
• 英文别名: trans-1-(dichloromethylsilyl)hex-1-ene；E-1-methyldichlorosilylhex-1-ene；hexenylmethyldichlorosilane；dichloro-[(E)-hex-1-enyl]-methylsilane
• CAS: 73654-48-5
• 化学式: C₇H₁₄Cl₂Si
• 分子量: 197.18
• InChiKey: CHSOOADWBVJAOF-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  192.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯吡啶 、 hexenyl(methyl)dichlorosilane 在 {palladium-dichloro-(P(C3H7)3)2} sodium hydroxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以79%的产率得到2-(Hex-1-en-1-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  NaOH-Promoted cross-coupling reactions of organosilicon compounds with organic halides: Practical routes to biaryls, alkenylarenes and conjugated dienes

  摘要：

  The use of NaOH has been found to be extremely effective in promoting the palladium-catalyzed cross-coupling reactions of aryl and alkenylchlorosilanes with organic halides such as aryl bromides and chlorides under very mild conditions. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02320-9
• 作为产物：
  描述：

  1-己烯 、 甲基乙烯基二氯硅烷 在 [Cl₂(PCy₃)(IMesH₂)Ru(=CHPh)] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到hexenyl(methyl)dichlorosilane
  参考文献：
  名称：

  硅上取代基对三取代乙烯基硅烷与烯烃的交叉复分解的影响

  摘要：

  描述了在第一代和第二代Grubbs催化剂和Hoveyda-Grubbs催化剂的存在下，乙烯基硅烷与各种烯烃的高效交叉复分解，在硅上带有各种不同的取代基。基于乙烯基硅烷与钌亚烷基络合物的等摩尔反应的结果以及氘标记试剂的实验，提出了三取代乙烯基硅烷与烯烃的交叉复分解的一般金属碳卡宾机理。反应被证明是合成不饱和有机硅衍生物的一种有价值的方法。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.07.091

文献信息

• Rh(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene)(COD) tetrafluoroborate, an unsymmetrical Rh-homoazallylcarbene: synthesis, X-ray structure and reactivity in carbonyl arylation and hydrosilylation reactions
  作者：Nicolas Imlinger、Klaus Wurst、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.057

  日期：2005.10

  The synthesis of novel Rh(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene)(COD) tetrafluoroborate (1, COD = η4-1,5-cyclooctadiene) is described. The N-heterocyclic carbene acts as a bidentate ligand with the carbene coordinating to the Rh(I) center and an arene group acting as a homoazallyl ligand. 1 was used in various carbonyl arylation and hydrosilylation reactions allowing

  新颖的Rh的合成（1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-3,4,5,6-四氢嘧啶-2-亚基）（COD）四氟硼酸盐（1，COD =η 4 -1,5- -环辛二烯）。的Ñ -杂环卡宾充当与卡宾配位到的Rh（I）中心和一个芳烃基团充当homoazallyl配体的二齿配体。1被用于各种羰基芳基化和氢化硅烷化反应中，从而以前所未有的选择性和效率形成所需的产物。因此，获得了高达2000的周转数（TONs）。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Silanols, Silanediols, and Silanetriols Promoted by Silver(I) Oxide
  作者：Kazunori Hirabayashi、Atsunori Mori、Jun Kawashima、Masahiro Suguro、Yasushi Nishihara、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/jo000679p

  日期：2000.8.1

  Palladium-catalyzed cross-coupling of aryl- or alkenylsilanols, silanediols, and silanetriols with a variety of iodoarenes by the catalysis of palladium(0) and in the presence of silver(I) oxide furnished the coupling products in good to excellent yields. The reactions of silanediols or silanetriols under similar conditions proceeded much faster than those of silanols to afford the corresponding coupling

  通过钯（0）的催化并在氧化银（I）的存在下，钯催化的芳基或链烯基硅烷醇，硅烷二醇和硅烷三醇与各种碘代芳烃的交叉偶联为偶联产物提供了良好或优异的收率。硅烷二醇或硅烷三醇在相似条件下的反应比硅烷醇的反应进行得快得多，从而可以在较短的反应时间内（5-12小时）以优异的产率提供相应的偶联产物。反应后银残余物的X射线衍射（XRD）图谱的测量表明，氧化银（I）被转化为碘化银（I）。
• Novel Immobilized Hydrosilylation Catalysts Based on Rhodium 1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidenes
  作者：Nicolas Imlinger、Klaus Wurst、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1007/s00706-004-0255-3

  日期：2005.1

  were reached. A supported version of 1 was realized by reaction of RhCl( NHC )( COD ) with PS - DVB –CH2–O–CO–CF2–CF2–CF2–COOAg ( PS - DVB  = poly(styrene- co -divinylbenzene) to yield PS - DVB –CH2–O–CO–CF2–CF2–CF2–COORh( NHC )( COD ). This supported version of 1 exhibited at least comparable, in some cases increased reactivity compared to 1 and allowed the rapid removal of the catalyst from the reaction

  明确定义的Rh（I）配合物的反应性， 即 Rh（CF 3 COO）（ NHC ）（ COD ）（ 1 ， NHC  = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-3,4,5 ，6-四氢嘧啶-2-亚基， COD  =η 4 -cycloocta -1,5-二烯）的1-烯烃，炔烃，和α，β不饱和羰基化合物，分别描述的氢化硅烷化。使用这种配合物，观察到优异的反应性，并且达到了高达1000的周转数（TONs）。的支持的版本 1 通过的RhCl（的反应实现 NHC ）（ COD ）与 PS - DVB –CH 2 –O–CO–CF 2 –CF 2 –CF 2 –COOAg（ PS - DVB  =聚（苯乙烯- 共 -二乙烯基苯）产生 PS - DVB –CH 2 –O–CO–CF 2 –CF 2 –CF 2 –COORh（ NHC ）（ COD ）。该支持版本 1 至少具有可比性，在某些情况下，与 1 相比，其反应性增强
• Investigation of the factors controlling the regioselectivity of the hydrosilylation of alkynes catalysed by trans-di-μ-hydridobis(tricylcohexylphosphine)bis(silyl)diplatinum complexes
  作者：Constantinos A. Tsipis

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93435-1

  日期：1980.3

  The hydrosilylation of terminal and internal alkynes and also of some hydroxy-alkynes catalysed by trans-di-μ-hydridobis(tricyclohexylphosphine)bis(silyl)diplatinum complexes is described. These diplatinum complexes are very efficient catalysts for such hydrosilylations; high yields (80–98%) can be obtained under mild conditions with a catalysts/reactant ratio of 10−4–10−5/1. Addition of hydrosilanes

  描述了末端和内部炔烃的氢化硅烷化，以及通过反式-di-氢化双（三环己基膦）双（甲硅烷基）二铂配合物催化的一些羟基炔烃的氢化硅烷化。这些二铂配合物是用于这种氢甲硅烷基化的非常有效的催化剂。在温和的条件下，催化剂/反应物之比为10 -4 -10 -5 / 1时，可以获得高收率（80-98％）。含氢硅烷X的另外3的SiH的炔烃RCCH，RCCR和RCCR'前进以顺式方式得到反式-RCHCHSiX 3，顺式-RC（SIX 3）CHR和区域异构体的混合物ë - RC（SiX 3）CHR'和E- RCHC（SiX 3）R'。在末端炔烃的情况下，还形成了少量的对应于氢化硅烷的Markownikow加成的内部加合物。评估了反应条件的变化（反应物或催化剂的浓度和温度）对添加速率和区域选择性的影响。炔基π键的电子密度的不对称性越高，区域选择性越高。根据对炔烃插入PtH键的步骤中形成的过渡态的定性分子轨道处理，来解释区域选择性。
• Hydrosilylation of alkynes catalyzed by platinum on carbon
  作者：Moni Chauhan、Brian Jay Hauck、Lindsay P Keller、Philip Boudjouk

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01103-2

  日期：2002.2

  Hydrosilylation of terminal and internal alkynes with chlorosilanes, alkylsilanes, and alkoxysilanes catalyzed by platinum on carbon are discussed. The yields of the isolated vinylsilanes are high and the selectivity of the product depends on the silane used. Hydrosilylation of alkynes with chlorosilanes produced the beta-trans vinylsilanes, while alkyl and alkoxysilanes produced two or three vinylsilane isomers. The selectivity of the catalyst platinum on carbon is similar to Karstedt's catalyst in the reaction of phenylacetylene with triethylsilane or triethoxysilane. High resolution electron microscopy showed colloidal platinum to be present in these reactions. (C) 2002 Published by Elsevier Science B.V.