dichlorobis(dimethylamino)diborane(4) | 64541-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: dichlorobis(dimethylamino)diborane(4)
• 英文别名: N-[chloro-[chloro(dimethylamino)boranyl]boranyl]-N-methylmethanamine
• CAS: 64541-76-0
• 化学式: C₄H₁₂B₂Cl₂N₂
• 分子量: 180.681
• InChiKey: BNJHZGGUWVQUQE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  34-35 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.0791 g/cm3(Temp: 22 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.64
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichlorobis(dimethylamino)diborane(4) 在 H₂O 作用下， 生成 四羟基二硼
  参考文献：
  名称：

  Noeth, H.; Meister, W., Zeitschrift fur Naturforschung, 1962, vol. 17b, p. 714 - 718

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四次甲氨基乙硼烷 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dichlorobis(dimethylamino)diborane(4)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterisation of the persistent radical [BCl2(bipy)]˙

  摘要：

  通过 X 射线晶体学、ESR 和 DFT 计算，制备了持久自由基 [BCl2(bipy)]Ë（bipy = 2,2â²-联吡啶），并对其进行了表征。并将其结构与阳离子 [BCl2(bipy)]+ 的结构进行了比较。

  DOI：

  10.1039/c0cc00187b
• 作为试剂：
  描述：

  gallium(III) trichloride 、 1,2,4,5-tetrakis(tetramethylguanidino)benzene 、 乙腈 在 dichlorobis(dimethylamino)diborane(4) 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 72.0h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  亲核试剂催化的异构化作用使二阳离子乙硼烷不对称化。

  摘要：

  阳离子单硼烷具有丰富的化学性质。相比之下，只有少数阳离子二硼烷是对称取代的。在这项工作中，报道了第一个以sp2-sp2-杂化的硼原子为特征的不对称取代的双阳离子二硼烷。这些化合物是通过分子内的重排而由先前的异构体对称取代的二乙硼烷形成的，该过程由亲核试剂催化。从异构化速率的温度依赖性，得出用于这种空前的重排的活化参数。评估了两个硼原子之间氟离子亲和力的差异以及这些独特的不对称双阳离子二硼烷中的键合情况。

  DOI：

  10.1002/anie.202001640

文献信息

• A Stable N-Heterocyclic Carbene with a Diboron Backbone
  作者：Kelly E. Krahulic、Gary D. Enright、Masood Parvez、Roland Roesler

  DOI：10.1021/ja050129e

  日期：2005.3.1

  The synthesis of a novel five-membered inorganic ring, a stable N-heterocyclic carbene with a diboron backbone, is reported. A pentacarbonyltungsten complex containing the new carbene is also described. Spectroscopic evidence indicates that the sterically encumbered carbene is a better sigma-donor than classical N-heterocyclic analogues, demonstrating the significant influence of the inorganic backbone

  报道了一种新型五元无机环的合成，这是一种具有二硼骨架的稳定 N-杂环卡宾。还描述了含有新卡宾的五羰基钨配合物。光谱证据表明，空间位阻的卡宾是比经典的 N-杂环类似物更好的 σ 供体，证明了无机骨架对碳配体的配位性质的显着影响。已确定亚胺前体、游离卡宾和钨配合物的晶体结构。
• N-(2,4,6-Trimethylborazinyl)-substituted Boron, Aluminum and Titanium Compounds
  作者：Birgit Gemünd、Berndt Günther、Jörg Knizek、Heinrich Nöth

  DOI：10.1515/znb-2008-0105

  日期：2008.1.1

  The N-lithioborazine LiH₂N₃B₃Me₃, 1, reacts with organoboron halides not only to the respective borazinyl organylboranes but also by Me/halogen exchange. (Me₂N)₂B-H₂N₃B₃Me₃ was obtained from 1 and (Me₂N)₂BCl. A new ten-membered B₆N₄ ring system, 5, results on treatment of Cl(Me₂N)B-B(NMe₂)Cl with 1. The B-N-borazinyl borazines 6 - 8 can be prepared from 1 and B-monohalo borazines. The synthesis of 2,4,6-trimethylborazinyl-aluminum and -titanium compounds is achieved only with mononuclear monohalides of Al(III) and Ti(IV). The 2,4,6-trimethylborazinyl- bis(piperidino)alane 9 and the tris(2,6-diisopropylphenoxo)-2,4,6-trimethylborazinyltitanium 10 were characterized by X-ray structure analysis.

  The distortion of the borazine ring by B and N substitution is discussed. In case of the N-substituted borazines YH₂N₃B₃Me₃ the B-N bonds of the YNB₂ units are elongated, e. g. for Y = PBr₂ or (RO)₃Ti, while N lithiation leads to a shortening of these B-N bond. These changes of bond lengths are also reflected by changes in the B1-N2 and B3-N3 bond lengths which become shorter in the presence of electron-withdrawing groups, but longer in case of Li substitution. Also, the bond angles B1-N2-B2 and B2-N3-B3 are affected by an increase of up to 128°.

  N-锂硼氮杂环戊烷LiH₂N₃B₃Me₃，1，不仅与有机硼卤化物反应生成相应的硼氮杂环有机硼烷，还发生Me/卤素交换反应。从1和(Me₂N)₂BCl得到了(Me₂N)₂B-H₂N₃B₃Me₃。通过用1处理Cl(Me₂N)B-B(NMe₂)Cl得到了一个新的十元环B₆N4>环系统5。硼氮硼氮杂环6-8可以通过1和B-单卤代硼氮杂环制备。只有Al(III)和Ti(IV)的单核单卤化物才能合成2,4,6-三甲基硼氮杂环铝和钛化合物。2,4,6-三甲基硼氮杂环-双(哌啶基)铝9和三(2,6-二异丙基苯氧基)-2,4,6-三甲基硼氮杂环钛10通过X射线结构分析进行了表征。

  通过B和N取代引起的硼氮杂环畸变进行了讨论。对于N取代的硼氮杂环YH₂N₃B₃Me₃，YNB₂单元的B-N键被延长，例如对于Y = PBr₂或(RO)₃Ti，而N锂化导致这些B-N键的缩短。这些键长的变化也反映在B1-N2和B3-N3键长的变化上，在电子吸引基团存在时变短，但在锂取代的情况下变长。此外，键角B1-N2-B2和B2-N3-B3受到影响，最多增加128°。

• Dialkynyldiboranes(4) and the selectable reactivity of their C–H, CC and B–B bonds
  作者：Fabian Schorr、Felipe Fantuzzi、Rian D. Dewhurst、Holger Braunschweig

  DOI：10.1039/d1cc00265a

  日期：——

  The synthesis and reactivity of dialkynyldiboranes(4), a little-studied family of diboranes, are presented herein. Three dialkynyldiboranes(4) were prepared via two different salt metathesis pathways. The three reactive sites of these dialkynyldiboranes(4) are then selectively addressed by judicious application of reagents: addition of an amine N-oxide leads to oxygen insertion into the B–B bond,

  本文介绍了乙炔基二硼烷（4）（一种研究较少的乙硼烷家族）的合成和反应活性。通过两种不同的盐复分解途径制备了三种二炔基二硼烷（4）。然后，通过明智地使用试剂来选择性处理这些二炔基二硼烷的三个反应位点（4）：添加胺N-氧化物导致氧插入到B-B键中，双八碳八羰基键合到炔基C C键上，而Sonogashira- gi原交叉偶联条件导致炔基C–H基团形成双C–C键。
• Diphosphino‐Functionalized 1,8‐Naphthyridines: a Multifaceted Ligand Platform for Boranes and Diboranes
  作者：Jingjing Cui、Maximilian Dietz、Marcel Härterich、Felipe Fantuzzi、Wei Lu、Rian D. Dewhurst、Holger Braunschweig

  DOI：10.1002/chem.202102721

  日期：2021.11.11

  Five diphosphino-functionalized 1,8-naphthyridine (NDP)-based boron compounds were synthesized via two different methods: direct coordination and salt elimination. In these NDP-based boron compounds, NDP behaves as a flexible, multifaceted ligand. For example, it functions as a tridentate ligand toward B2Br4 and as a bidentate ligand for BBr3. Furthermore, NDP binds through only one nitrogen to a diaminodiborane

  通过直接配位和盐消除两种不同的方法合成了五种二膦基官能化的 1,8-萘啶 (NDP) 基硼化合物。在这些基于 NDP 的硼化合物中，NDP 充当灵活的多面配体。例如，它充当B 2 Br 4的三齿配体和BBr 3的二齿配体。此外，NDP仅通过一个氮与二氨基二硼烷结合以提供三氨基二硼烷和四氨基二硼烷。
• New air stable diarylamino substituted diborane(4) derivatives: Synthesis and structures
  作者：Duygu Barut Celepci、Ezgi Sepin、Yusuf Gökçen、Muhittin Aygün、Yüksel Şahin

  DOI：10.1080/15421406.2018.1549228

  日期：2018.6.13

  the rekindled interest in B/N ring systems has led to a plethora of novel compounds with varying substitution patterns. Diaminodiboranes are the starting compounds for the preparation of many boron compounds such as diborane derivatives, used for many addition and insertion reactions into multiple bonds in the literature, however there are few air-stable diborane(4) derivatives. In this study, to synthesize

  摘要 近年来，人们对 B/N 环系统重新燃起了兴趣，产生了大量具有不同取代模式的新型化合物。二氨基二硼烷是制备许多硼化合物（如乙硼烷衍生物）的起始化合物，在文献中用于许多加成和插入多个键的反应，但很少有空气稳定的乙硼烷（4）衍生物。在本研究中，为了合成新的空气稳定的 B,B'-二芳基和双（二甲氨基）-B,B'-二芳基氨基二硼烷 (4)，选择了大体积的胺。这些衍生物是通过锂苯胺衍生物和 1,2-二氯二硼烷反应制备的。通过使用核磁共振（NMR）光谱表征化合物的结构。3ae、3af、3bb、3be、3ce的晶体和分子结构，3cd 和 3cf 是使用单晶 X 射线衍射技术确定的。X 射线衍射研究表明，由于硼结合的大体积基团，固态中的二芳基氨基几乎与平面正交。