tert-butyl(1-ethoxy-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane | 96995-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(1-ethoxy-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-Butyl[(1-ethoxybuta-1,3-dien-1-yl)oxy]dimethylsilane；tert-butyl-(1-ethoxybuta-1,3-dienoxy)-dimethylsilane
• CAS: 96995-11-8
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: QXYGNGLIMNFWFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(1-ethoxy-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane 在 palladium on activated charcoal 四氯化硅 、 (R,R)-bis-phosphoramide deriv 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 (5R) ethyl 5-hydroxy-7-phenylheptanoate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸的路易斯碱活化。乙烯基羟醛反应

  摘要：

  已开发出由 SiCl4 和手性磷酰胺 (R,R)-5 催化的高度区域选择性的乙烯醇醛反应，为各种醛和二烯醇醚结构提供 δ-羟基烯酮。可以使用低催化剂负载量 (1 mol %)，从而使产品具有良好的产率、出色的对映选择性，在某些情况下还具有出色的抗非对映选择性。使用简单的酯衍生的二烯醇醚以及二恶烷酮衍生的二烯醇醚。观察到的区域选择性在催化剂对亲核试剂的空间需求的敏感性方面被合理化。

  DOI：

  10.1021/ja035448p
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯酸乙酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 lithium cyclohexylisopropylamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以75%的产率得到tert-butyl(1-ethoxy-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  混合乙烯基乙烯酮缩醛的通用方法：1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1-乙氧基丁二烯在环己烯酮合成中的使用

  摘要：

  各种混合乙烯基乙烯酮缩醛3的成功进入，扩展了这些中间体在环己烯酮合成中的参与。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80823-6

文献信息

• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Catalytic, Enantioselective Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner、Thomas Wynn、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/ja047339w

  日期：2005.3.1

  The concept of Lewis base activation of Lewis acids has been reduced to practice for catalysis of the aldol reaction of silyl ketene acetals and silyl dienol ethers with aldehydes. The weakly acidic species, silicon tetrachloride (SiCl4), can be activated by binding of a strongly Lewis basic chiral phosphoramide, leading to in situ formation of a chiral Lewis acid. This species has proven to be a competent

  路易斯酸的路易斯碱活化的概念已被简化用于催化甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基二烯醇醚与醛的羟醛反应。弱酸性物质四氯化硅 (SiCl4) 可以通过结合强路易斯碱性手性磷酰胺而被激活，导致手性路易斯酸的原位形成。该物质已被证明是将乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛与共轭和非共轭醛进行羟醛加成反应的有效催化剂。此外，还证明了甲硅烷基二烯醇醚的乙烯基羟醛反应。高水平的区域-，抗非对映-，
• A Modified and Highly Useful Protocol for the Brønsted Acid Catalyzed, Enantioselective, Vinylogous Mannich Reaction with Aliphatic Aldimines
  作者：Christoph Schneider、Falko Abels

  DOI：10.1055/s-0031-1289303

  日期：2011.12

  Highly enantioselective as well as diastereoselective catalytic vinylogous Mannich reactions have been accomplished for the first time with aliphatic straight-chain aldimines and O,O-silylketene acetals and furnish valuable synthetic building blocks in high enantiomeric purity. vinylogous Mannich reaction - phosphoric acid - organocatalyis - contact ion pair - dienolate - BINOL

  首次使用脂肪族直链醛亚胺和O，O - O-甲硅烷基乙烯酮缩醛完成了高对映选择性和非对映选择性催化乙烯基曼尼希反应，并以高对映体纯度提供了有价值的合成构件。 乙烯基曼尼希反应-磷酸-有机催化-接触离子对-二烯酸酯-BINOL
• Scandium(III)‐Zeolites as New Heterogeneous Catalysts for Imino‐Diels–Alder Reactions
  作者：Andrea Olmos、Benoit Louis、Patrick Pale

  DOI：10.1002/chem.201103624

  日期：2012.4.16

  demonstrates the first zeolite‐catalyzed synthesis of piperidine derivatives, including peptidomimetics and indoloquinolizidine alkaloids. The approach developed utilizes a highly effective one‐pot reaction cascade, through imine formation and imino‐Diels–Alder reactions, promoted by scandium‐loaded zeolites as a heterogeneous catalyst. The methodology described benefits from very low catalyst loadings (≤5 mol %

  这项研究证明了沸石催化的哌啶衍生物的首次合成，包括拟肽和吲哚并喹喔啉生物碱。所开发的方法通过形成亚胺和亚氨基Diels-Alder反应，通过scan载沸石作为非均相催化剂促进了高效的一锅反应级联反应。该方法从非常低的催化剂负载量（≤5摩尔％的Sc描述益处III），市售且容易获得的起始原料，和温和的反应条件。此外，Sc III沸石催化剂可轻松重复使用10次以上，而不会降低效率。
• The Brønsted Acid Catalyzed, Enantioselective Vinylogous Mannich Reaction
  作者：Marcel Sickert、Falko Abels、Matthias Lang、Joachim Sieler、Claudia Birkemeyer、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/chem.200902537

  日期：——

  The first catalytic, enantioselective vinylogous Mannich reaction of acyclic silyl dienolates is reported. A second‐generation 2,2′‐dihydroxy‐1,1′‐binaphthyl (BINOL)‐based phosphoric acid has been developed and further optimized as an enantioselective organocatalyst. Upon protonation of the imines, chiral contact ion pairs are generated in situ and attacked highly diastereoselectively by the nucleophile

  报道了无环甲硅烷基二烯酸酯的第一个催化，对映选择性的乙烯基曼尼希反应。已经开发出第二代2,2'-二羟基-1,1'-联萘基（BINOL）磷酸，并将其进一步优化为对映选择性有机催化剂。亚胺的质子化后，手性接触离子对在原位产生，并被亲核试剂高度非对映选择性地攻击。在这些反应中，使用了γ-取代的甲硅烷基二烯酸酯，它们导致具有更高立体异构中心的第二个立体异构中心的更高取代度的曼尼希产物。已经通过NMR光谱法和质谱法阐明了反应路径，这表明在这些反应中发现最佳的质子反应介质用于捕集作为硅醇的阳离子硅。
• [EN] POCHOXIME CONJUGATES USEFUL FOR THE TREATMENT OF HSP90 RELATED PATHOLOGIES<br/>[FR] DÉRIVÉS DE POCHOXIME CONVENANT POUR LE TRAITEMENT DE PATHOLOGIES EN RAPPORT AVEC HSP90
  申请人：UNIV STRASBOURG

  公开号：WO2012052843A1

  公开（公告）日：2012-04-26

  The present invention includes novel derivatives, analogs, and intermediates of the natural products radicicol, pochonins, pochoximes, and their syntheses. The present invention also provides a pharamceutical composition comprising the present compound and the use of the compound as inhibitors of kinases and of the enzyme family known as heat shock protein 90 (HSP90).

  本发明包括天然产物radicicol、pochonins、pochoximes的新颖衍生物、类似物和中间体，以及它们的合成方法。本发明还提供了一种包含本化合物的药物组合物，以及将该化合物用作激酶抑制剂和热休克蛋白90（HSP90）酶家族的用途。