3-ethyl-1-(trimethylsiloxy)cyclohexene | 126754-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-ethyl-1-(trimethylsiloxy)cyclohexene
• 英文别名: 3-(ethylcyclohex-1-enyloxy)trimethylsilane；((3-ethylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane；(3-Ethylcyclohexen-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 126754-20-9
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: UXPTUMMWCJHEPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethyl-1-(trimethylsiloxy)cyclohexene 在 四丁基氢氧化铵 、 臭氧 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 phthalic acid mono(5-benzyloxycarbonyl-2-ethylpentyl)ester
  参考文献：
  名称：

  邻苯二甲酸单（5-羧基-2-乙基戊基）酯及其环氘代异构体的方便，高产制备—邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯的“第三”主要代谢产物

  摘要：

  描述了邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的氧化性主要代谢产物的合成。通过将适当的ω-羟基苄基酯或相应的羧酸酯与邻苯二甲酸酐或邻苯二甲酸酐-d 4酰化，获得目标分子及其环氘代异构体。所有转化步骤均以高收率进行。

  DOI：

  10.1007/s00706-004-0267-6
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 六甲基磷酰三胺 、 三乙胺 作用下， 反应 2.0h， 生成 3-ethyl-1-(trimethylsiloxy)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  3-烷基-2-氯环己酮肟和肟醚中的乙烯基异头效应

  摘要：

  已经制备了一系列反式-3-烷基-2-氯环己酮（甲基、乙基、异丙基和叔丁基），并表明它们主要存在于双赤道椅构象中，但叔丁基衍生物倾向于扭曲-船。肟和各种肟衍生物（甲基肟、甲硅烷基肟）的形成导致甲基、乙基和异丙基系统显着的构象反转。通过分析邻位质子间耦合常数，相信这些化合物主要以双轴椅构象存在

  DOI：

  10.1021/ja00165a034

文献信息

• Enolate-Based Regioselective Anti-Beckmann C–C Bond Cleavage of Ketones
  作者：Tomáš Mašek、Ullrich Jahn

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01169

  日期：2021.9.3

  provides a direct and regioselective way of fragmenting ketones into esters and oximes or ω-hydroxyimino esters, respectively. A comprehensive study of the scope of this reaction with respect to ketone classes and alkyl nitrites is presented. Control over the site of cleavage is gained through regioselective enolate formation by various bases. Oxidation of kinetic enolates of unsymmetrical ketones leads to

  Baeyer-Villiger 或 Beckmann 重排是在酸性条件下裂解酮衍生物的成熟方法，在更多取代的位点选择性地处理不对称前体。然而，断裂区域选择性不能切换，并且在较少取代的末端断裂到目前为止是不可能的。我们在此报告，酮烯醇化物与商业亚硝酸烷基酯的反应提供了一种直接和区域选择性的方式，可将酮分别分解为酯和肟或 ω-羟基亚氨基酯。介绍了该反应在酮类和亚硝酸烷基酯方面的范围的综合研究。通过各种碱基的区域选择性烯醇化物形成获得对切割位点的控制。不对称酮的动力学烯醇化物的氧化导致在较少取代的侧链上无法获得的“反贝克曼”裂解，而相同酮的热力学烯醇化物的裂解代表了 Baeyer-Villiger 氧化或碱性条件下贝克曼重排的替代方法状况。该方法适用于天然产物的转化，并能够获得正交反应性二羰基化合物。
• CuX₃Li₂-catalysed conjugate addition of dialkylmagnesium reagents to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Manfred T. Reetz、Alois Kindler

  DOI：10.1039/c39940002509

  日期：——

  Copper salts of the type CuX3Li2(X = halogen) catalyse the conjugate addition of dialkylmagnesium compounds to α,β-unsaturated carbonyl compounds in the presence or absence of Me3SiCl as an additive, the organomagnesium compounds being prepared from α-olefins, hydrogen and magnesium according to the procedure of Bogdanović.

  在存在或不存在作为添加剂的Me 3 SiCl的情况下，CuX 3 Li 2类型的铜盐（X =卤素）催化二烷基镁化合物共轭加成到α，β-不饱和羰基化合物上，有机镁化合物由α-根据Bogdanović的程序制备烯烃，氢和镁。
• Oxidation of Catecholboron Enolates with TEMPO
  作者：Martin Pouliot、Philippe Renaud、Kurt Schenk、Armido Studer、Thomas Vogler

  DOI：10.1002/anie.200902242

  日期：2009.8.3

  Persistent radical meets enolates: Catecholboron ketone enolates are oxidized efficiently under mild conditions by treatment with the persistent TEMPO radical. Catecholboron enolates are readily prepared by 1,4‐reduction of α,β‐unsaturated ketones or by transmetalation of silyl enol ethers and zinc enolates with chlorocatecholboranes. Enolate formation and oxidation can be performed as a one‐pot process

  持久性自由基遇上烯醇化物：儿茶酚硼酮烯醇化物在温和条件下通过持久性TEMPO自由基进行有效氧化。邻苯二酚烯醇盐很容易通过α，β-不饱和酮的1,4-还原或通过氯代邻苯二硼烷对甲硅烷基烯醇醚和烯醇锌的金属转移而制备。烯醇盐的形成和氧化可以作为一锅法进行，具有很高的区域选择性和立体选择性。
• Umpolung Reactivity of Alkenyl Fischer Carbene Complexes, Copper Enolates, and Electrophiles
  作者：José Barluenga、Abraham Mendoza、Alejandro Diéguez、Félix Rodríguez、Francisco J. Fañanás

  DOI：10.1002/anie.200601364

  日期：2006.7.17
• DENMARK, SCOTT E.;DAPPEN, MICHAEL S.;SEAR, NANCY L.;JACOBS, ROBERT T., J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N, C. 3466-3474
  作者：DENMARK, SCOTT E.、DAPPEN, MICHAEL S.、SEAR, NANCY L.、JACOBS, ROBERT T.

  DOI：——

  日期：——