2-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)acrylic acid | 1116413-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)acrylic acid
• 英文别名: 2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]prop-2-enoic acid
• CAS: 1116413-48-9
• 化学式: C₁₃H₂₆O₃Si
• 分子量: 258.433
• InChiKey: KNIMLFYSEQSPSR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.936±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)acrylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (3aR,4S,6aR,8S,9aR,9bR)-8-(methoxymethoxy)-3,6,9-trimethylene-2-oxododecahydroazuleno[4,5-b]furan-4-yl 2-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of cynaropicrin- d 4

  摘要：

  Cynaropicrin is a guaianolide sesquiterpene lactone, which has potent in vitro and in vivo inhibitory activity against Trypanosoma brucei, the protozoan parasite that causes human African trypanosomiasis (HAT; sleeping sickness). Herein, we describe the synthesis of cynaropicrin's deuterated derivative, cynaropicrin-d(4), by the replacement of the side chain of natural cynaropicrin. The synthesized cynaropicrin-d(4) could be employed as an internal standard for liquid chromatography-mass spectrometry (LC-MS) analysis, in the pharmacokinetic study of cynaropicrin. This could potentially advance the study of this therapeutic lead. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2015.10.065
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)acrylate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)acrylic acid
  参考文献：
  名称：

  由 Rh(III) 催化的双 C-H 激活实现的多组分偶联和大环化：H1N1 流感的大环肟抑制剂

  摘要：

  在此，我们描述了一种实用的流线型双组分双 C-H 活化大环化策略，需要原位生成的导向基团。反应模式基于 Rh(III) 催化的三组分偶联，涉及级联 C(sp 3 )–H/C(sp 2)–H键双重激活。该过程通过容易获得的酰胺化试剂，即芳基取代的 1,4,2-二恶唑-5-酮，可以通过铑-氮烯中间体转化为酰胺导向基团来促进。DFT 计算表明，C-N 与 C-C 键形成的化学选择性是高度可控的。各种复杂的天然大环化合物、三萜类化合物、生物活性分子和药物的后期 C-H 官能化突出了这种多组分反应的合成效用。此外，所开发的方法能够方便和多样化地合成复杂的大环内酰胺，表型筛选表明通过该策略获得的几种独特的含肟大环内酰胺显示出强大的抗流感 (H1N1) 活性，没有明显的细胞毒性作用。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2022.10.019

文献信息

• Macrolide Synthesis through Intramolecular Oxidative Cross-Coupling of Alkenes
  作者：Bing Jiang、Meng Zhao、Shu-Sen Li、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201710601

  日期：2018.1.8

  A RhIII‐catalyzed intramolecular oxidative cross‐coupling between double bonds for the synthesis of macrolides is described. Under the optimized reaction conditions, macrocycles containing a diene moiety can be formed in reasonable yields and with excellent chemo‐ and stereoselectivity. This method provides an efficient approach to synthesize macrocyclic compounds containing a 1,3‐conjugated diene

  描述了用于大环内酯合成的双键之间的Rh III催化的分子内氧化交叉偶联。在优化的反应条件下，可以以合理的收率形成具有二烯部分的大环，并具有出色的化学和立体选择性。该方法为合成包含1,3-共轭二烯结构的大环化合物提供了一种有效的方法。
• Rifamycin Biosynthetic Congeners: Isolation and Total Synthesis of Rifsaliniketal and Total Synthesis of Salinisporamycin and Saliniketals A and B
  作者：Yu Feng、Jun Liu、Yazmin P. Carrasco、John B. MacMillan、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1021/jacs.6b03248

  日期：2016.6.8

  We describe the isolation, structure elucidation, and total synthesis of the novel marine natural product rifsaliniketal and the total synthesis of the structurally related variants salinisporamycin and saliniketals A and B. Rifsaliniketal was previously proposed, but not observed, as a diverted metabolite from a biosynthetic precursor to rifamycin S. Decarboxylation of rifamycin provides salinisporamycin

  我们描述了新型海洋天然产物利夫沙林酮的分离、结构解析和全合成，以及结构相关变体盐孢霉素和盐酮 A 和 B 的全合成。 利夫沙林酮先前被提出，但未观察到，作为来自生物合成的转移代谢物利福霉素 S 的前体。利福霉素脱羧产生盐孢霉素，它在截断并失去萘醌环后产生盐缩酮。我们的合成策略取决于 Pt(II) 催化的炔二醇环异构化以设置二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统和中间体二氢吡喃酮的碎片化以形成立体化学定义的 (E,Z)-二烯酰胺单元。探索了多种途径来组装具有高度立体控制的片段，在立体化学复杂的片段组装过程中提供了对无环立体控制的额外见解的练习。由此产生的盐缩酮的 11-14 步合成使我们能够探索合成和偶联高度取代的萘醌或相应的萘片段的策略。尽管与萘醌片段的直接偶联被证明是不成功的，但酰胺化和 CN 键形成策略与更富电子的萘同系物提供了一种有效的手段来完成利沙林酮和盐孢霉素的首次全合成。由此产生的盐缩酮的
• Biology-Oriented Synthesis of a Withanolide-Inspired Compound Collection Reveals Novel Modulators of Hedgehog Signaling
  作者：Jakub Švenda、Michael Sheremet、Lea Kremer、Lukáš Maier、Jonathan O. Bauer、Carsten Strohmann、Slava Ziegler、Kamal Kumar、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201500112

  日期：2015.5.4

  Biology‐oriented synthesis employs the structural information encoded in complex natural products to guide the synthesis of compound collections enriched in bioactivity. The trans‐hydrindane dehydro‐δ‐lactone motif defines the characteristic scaffold of the steroid‐like withanolides, a plant‐derived natural product class with a diverse pattern of bioactivity. A withanolide‐inspired compound collection was synthesized

  面向生物学的合成利用复杂天然产物中编码的结构信息来指导富含生物活性的化合物集合的合成。所述反式-hydrindane脱氢δ内酯基序限定的特征的支架的类固醇类的睡茄内酯，植物来源的天然产物类生物活性的不同的图案。通过使用三个关键中间体合成了一个受醇化物启发的化合物，这些中间体包含用不同的反应性官能团衍生的该特征框架。在监测生物信号转导过程的基于细胞的测定中对化合物收集物的生物学评估揭示了针对蛋白质平滑化的一类新的刺猬信号抑制剂。
• A Concise Total Synthesis of Saliniketal B
  作者：Jun Liu、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1021/ja9061757

  日期：2009.9.9

  highly selective aldol fragment coupling whose stereochemical outcome is influenced by a gamma-stereogenic methyl group, and an interesting one-pot desilylation/dihydropyranone fragmentation/amidation sequence. As such, saliniketal B was obtained in 11 steps and 23% overall yield from commercially available starting material via a convergent coupling of two equally complex fragments assembled in seven

  我们报告了海洋放线菌衍生的天然产物盐缩酮 B 的简洁、对映选择性和高效合成。 . 我们的策略强调了我们实验室开发的 Pt(II) 介导的炔二醇环异构化的效用，以构建二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统，这是一种高度选择性的醛醇片段偶联，其立体化学结果受伽马立体甲基的影响，以及有趣的一锅脱甲硅烷基化/二氢吡喃酮片段化/酰胺化序列。像这样，
• Late-Stage Diversification through Manganese-Catalyzed C−H Activation: Access to Acyclic, Hybrid, and Stapled Peptides
  作者：Nikolaos Kaplaneris、Torben Rogge、Rongxin Yin、Hui Wang、Giedre Sirvinskaite、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201812705

  日期：2019.3.11

  Bioorthogonal C−H allylation with ample scope was accomplished through a versatile manganese(I)‐catalyzed C−H activation for the late‐stage diversification of structurally complex peptides. The unique robustness of the manganese(I) catalysis manifold was reflected by full tolerance of sensitive functional groups, such as iodides, esters, amides, and OH‐free hydroxy groups, thereby setting the stage for the

  通过功能多样的锰（I）催化的C-H活化作用实现结构复杂的肽的后期多样化，可以在较大范围内实现生物正交的C-H烯丙基化。锰（I）催化歧管的独特耐用性体现在对敏感官能团（如碘化物，酯，酰胺和不含OH的羟基）的完全耐受性上，从而为CH的无消旋化合成奠定了基础融合的肽杂种，具有类固醇，药物分子，天然产物，核碱基和糖类。