1-allylsilatrane | 92085-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-allylsilatrane
• 英文别名: 1-prop-2-enyl-2,8,9-trioxa-5-aza-1-silabicyclo[3.3.3]undecane
• CAS: 92085-71-7
• 化学式: C₉H₁₇NO₃Si
• mdl: MFCD02044376
• 分子量: 215.324
• InChiKey: CZJPLSFDKLWTDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.97
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.777
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-allylsilatrane 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 5-乙基-4,6,11-三氧杂-1-氮杂-5-硅杂双环[3.3.3]十一烷
  参考文献：
  名称：

  1-卤素

  摘要：

  讨论了1-卤代硅烷基酯的电子结构。描述了一些新的制备方法，这些方法基于硅烷基烃以及被硅和碳取代的硅烷基与卤化试剂的异溶和均溶反应，还描述了从某些有机三烷氧基和有机三氯硅烷合成1-卤代硅烷基的方法。已经研究了1-碘硅杂环丁烷与醚和酯，羰基化合物，烷氧基硅烷和硅氧烷，末端炔烃和有机汞的亲电反应。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)87069-4
• 作为产物：
  描述：

  三乙醇胺 、 烯丙基三甲氧基硅烷 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 以82%的产率得到1-allylsilatrane
  参考文献：
  名称：

  1-烯丙基硅杂环烷在钌催化与烯烃的甲硅烷基化偶联中的反应性——机理考虑

  摘要：

  摘要 我们开发了一种新的有效途径，通过钌催化的 1-烯丙基硅杂环烷与烯烃的甲硅烷基化偶联获得 (E)-乙烯基取代的硅杂环烷。实验研究还使我们能够基于化学计量反应提出该过程的机理。

  DOI：

  10.1515/hc-2020-0006

文献信息

• Pentacoordinate silicon compounds. Reactions of silatranes with nucleophiles
  作者：G. Cerveau、C. Chuit、R.J.P. Corriu、N.K. Nayyar、C. Reye

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85408-q

  日期：1990.6

  studied. Substitution involving cleavage of equatorial SiO bonds is always observed. Silatranes exhibit reactivity quite different from that of analogous trialkoxysilanes or anionic pentacoordinate silicon compounds.

  已经研究了氢，有机基和卤代硅烷基团与亲核试剂的反应。总是观察到涉及赤道SiO键断裂的取代。Silatranes的反应性与类似的三烷氧基硅烷或阴离子五配位硅化合物完全不同。
• Reactivity of hypervalent species of silicon: cleavage of the allyl-silicon bond
  作者：Geneviève Cerveau、Claude Chuit、Robert J.P. Corriu、Catherine Reye

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80257-7

  日期：1987.7

  The reactivities of the silicon-allyl bonds in two kinds of pentacoordinated silicon species CH2CHCH2Si(o-O2C6H4)2 −NMe4+ (1) and CH2CHCH2- Si(OCH2CH2)3N (2) has been compared. In the allyl transfer to carbonyl compounds under nucleophilic conditions (NaOMe, KF or Bu4NF) and electrophilic conditions (TiCl4, AlCl3, BF3) these two species show quite different behaviour. Complex 1 is activated by nucleophiles

  硅烯丙基键的2种五配位的硅物种的CH的反应性2 CHCH 2的Si（ø -O 2 C ^ 6 ħ 4）2 - NME 4 +（1）和CH 2 CHCH 2 -的Si（OCH 2比较了CH 2）3 N（2）。在亲核条件下（NaOMe，KF或Bu 4 NF）和亲电条件下（TiCl 4，AlCl 3，BF 3）将烯丙基转移至羰基化合物）这两个物种表现出截然不同的行为。配合物1被亲核试剂激活，而对于2的转移则在亲电子条件下发生。这些结果表明，这些物种的反应性是其总体电荷和几何形状的函数。
• Correlations between Substituent Effects and Catalytic Activities: A Quantitative Approach for the Development of Halogen‐Bonding‐Driven Anion‐Binding Catalysts
  作者：Norie Momiyama、Atsuto Izumiseki、Naoya Ohtsuka、Toshiyasu Suzuki

  DOI：10.1002/cplu.202100147

  日期：2021.6

  correlated, and that they were dependent on the Hammett substituent parameter, σmeta (r2=0.99). This linear correlation provided a quantitative predictive model for both the binding constant and the reaction yield. Concomitantly, this efficiently permitted the development of a highly active anion-binding catalyst, namely 4-CNC6F4I (K=489±5 M−1). Additionally, the catalytic activity of 4-CNC6F4I was established

  使用 4-取代的全氟化碘苯研究了一种开发卤素键驱动的阴离子结合催化剂的定量方法。19 F NMR 滴定用于确定氯化物的结合常数K，并在N-活化吡啶的烯丙基化反应中评估它们的催化活性。我们发现 log K和产品收率呈线性相关，并且它们取决于 Hammett 取代基参数σ meta ( r 2=0.99）。这种线性相关性为结合常数和反应产率提供了定量预测模型。同时，这有效地允许开发高活性阴离子结合催化剂，即4-CNC 6 F 4 I ( K =489±5 M -1 )。此外，4-CNC 6 F 4 I的催化活性建立在N活化异喹啉的烯丙基化和巴豆化中（7 个实例）。总体而言，这种方法通过探索卤键供体催化剂开发过程中的实验相关性，突出了定量分析的价值。
• Enantioselective organocatalytic synthesis of α-allylated dihydroquinolines
  作者：Sumi Joseph、Qui-Nhi Duong、Lukas Schifferer、Olga García Mancheño

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132767

  日期：2022.5

  An enantioselective anion-binding catalyzed allylation method allowing for rapid access to chiral α-allyl dihydroquinolines has been developed. These chiral N-heterocycles were achieved in good yields (up to 90%) and with up to 89:11 e. r. using a tetrakis-triazole-based hydrogen-bond donor catalyst. The versatility of the allyl moiety in the formed products was further demonstrated by selective post-epoxidation

  已经开发了一种对映选择性阴离子结合催化的烯丙基化方法，可以快速获得手性 α-烯丙基二氢喹啉。使用基于四-三唑的氢键供体催化剂，这些手性N-杂环以良好的产率（高达 90%）和高达 89:11 的效率获得。通过选择性后环氧化和氮丙啶化反应进一步证明了所形成产物中烯丙基部分的多功能性，从而产生具有多达四个立体中心和 94:6 er 的高度修饰的手性分子
• Direct Alkylative Amination Using 1‐Allylsilatrane**
  作者：David Raveenthrarajan、Thershan Satkunarajah、Brooklyn A. Kostiuk、Marc J. Adler

  DOI：10.1002/chem.202301063

  日期：2023.8.15

  DRA is so passé. Three-component reactions involving the condensation of unprotected aniline and benzaldehyde substrates being intercepted by 1-allylsilatrane in a direct alkylative amination afford a variety of homoallylic amines under robust, air- and water-tolerant conditions. A single precursor is then used to highlight the versatility of the scaffold by generating azetidine, pyrrolidine, piperidine

  DRA 已经过时了。三组分反应涉及未保护的苯胺和苯甲醛底物的缩合，在直接烷基化胺化中被 1-烯丙基硅特拉烷拦截，在稳定的耐空气和耐水条件下提供各种高烯丙基胺。然后使用单一前体通过生成氮杂环丁烷、吡咯烷、哌啶和喹啉类似物来突出支架的多功能性。