2,2-dibromo-1,1,3,3-tetra-tert-butyl-1,3-dimethyltrisilane | 244306-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,2-dibromo-1,1,3,3-tetra-tert-butyl-1,3-dimethyltrisilane
• 英文别名: Dibromo-bis[ditert-butyl(methyl)silyl]silane
• CAS: 244306-68-1
• 化学式: C₁₈H₄₂Br₂Si₃
• 分子量: 502.596
• InChiKey: LYYBQHJLOUSQAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.73
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dibromo-1,1,3,3-tetra-tert-butyl-1,3-dimethyltrisilane 在 potassium graphite 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以96%的产率得到tetrakis(di-tert-butyldimethylsilyl)disilene
  参考文献：
  名称：

  单电子还原形成的蓝色二硅烷 (tBu2MeSi)2SiSi(SiMetBu2)2 的可分离阴离子自由基：合成和表征

  摘要：

  制备了高度扭曲的四（二叔丁基甲基甲硅烷基）二硅烯 4 并在四氢呋喃中与（t）BuLi 反应，通过单电子还原生成二硅烯阴离子自由基 5。阴离子自由基 5 以其锂盐的形式被分离为对空气和水分极其敏感的红色晶体。5的分子结构是通过X射线晶体学建立的，它显示出沿中心Si-Si键的近乎正交的结构（扭转角为88度），长度为2.341（5）A，相对拉长了3.6%。 4. 5 的有趣特征是中心硅原子之一具有自由基特性，而另一个硅原子具有甲硅烷基阴离子特性。

  DOI：

  10.1021/ja040079y
• 作为产物：
  描述：

  (t-Bu2MeSi)2SiH2 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到2,2-dibromo-1,1,3,3-tetra-tert-butyl-1,3-dimethyltrisilane
  参考文献：
  名称：

  缺乏与 π 键共轭的可分离甲硅烷基和 Germyl 自由基：合成、表征和反应性

  摘要：

  三[二-叔丁基（甲基）甲硅烷基]甲硅烷基和-甲硅烷基阴离子与二氯甲撑-二恶烷络合物的单电子氧化反应导致形成稳定的三[二-叔丁基（甲基）甲硅烷基]甲硅烷基和- Geryl 自由基 1 和 2，代表第 14 族较重元素的第一个可分离自由基物种，缺乏通过与 pi 键共轭的稳定性。甲硅烷基和锗基自由基 1 和 2 的晶体结构显示出围绕自由基中心的完全平面几何形状。由于与 29Si 和 73Ge 核的耦合，1 和 2 的 ESR 光谱显示出具有特征卫星的强信号。超精细耦合常数 a(29Si) 和 a(73Ge) 的小值清楚地表明两个自由基的 pi 特征，对应于自由基中心的平面几何形状和 sp2 杂化。

  DOI：

  10.1021/ja0126780

文献信息

• DMAP-stabilized bis(silyl)silylenes as versatile synthons for organosilicon compounds
  作者：Richard Holzner、Dominik Reiter、Philipp Frisch、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1039/c9ra10628f

  日期：——

  silylenes 1a–c are obtained from the reductive debromination of the corresponding dibromosilanes in the presence of DMAP. Their distinctly different thermal isomerization reactions via C–H bond activation, dearomative ring expansion and silyl migration are discussed. Furthermore, complexes 1 dissociate at elevated temperatures, providing the corresponding free silylenes in situ, which are even capable

  DMAP 稳定的甲硅烷基 1a-c是在 DMAP 存在下通过相应二溴硅烷的还原脱溴获得的。讨论了它们通过C-H 键活化、脱芳环扩展和甲硅烷基迁移的明显不同的热异构化反应。此外，配合物1在高温下解离，原位提供相应的游离甲硅烷基，其甚至能够单点活化 H 2。此外，钾取代的以硅为中心的自由基2与( t Bu 3 Si) 2 SiBr 2的过度还原分离。
• Isolation of a Relatively Air‐Stable, Bulky Silyl‐Substituted, Neutral Silicon‐Centered Radical
  作者：Richard Holzner、Alexander Kaushansky、Boris Tumanskii、Philipp Frisch、Fabian Linsenmann、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1002/ejic.201900522

  日期：2019.7.7

  radical 1 was synthesized and fully characterized by single‐crystal X‐ray crystallography, cyclic voltammetry (CV), and EPR spectroscopy. With its extremely sterically encumbered radical center, 1 is stable in the solid state in air for 16 hours without showing signs of decomposition. Thus 1 is the most robust trisilyl‐substituted silyl radical to date and a promising candidate for application as electrode

  合成了庞大的超甲硅烷基取代的（t Bu 3 Si）硅中心基1，并通过单晶X射线晶体学，循环伏安法（CV）和EPR光谱进行了全面表征。1具有极高的空间位阻自由基中心，在空气中固态1可以稳定16小时，而没有分解迹象。因此，1是迄今为止最坚固的三甲硅烷基取代的甲硅烷基，并且有望用作有机自由基电池的电极材料。此外，发现它是一种强力的脱卤试剂，因此可能在有机合成中得到应用。
• Synthesis, Characterization, and Crystal Structure of Cyclotrisilene: A Three-Membered Ring Compound with a Si−Si Double Bond
  作者：Masaaki Ichinohe、Tadahiro Matsuno、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990802)38:15<2194::aid-anie2194>3.0.co;2-l

  日期：1999.8.2

  obtained by the reaction of the dibromotrisilane 1 and the tribromodisilane 2 with sodium in toluene [Eq. (1)]. The X-ray crystal structure of 3 shows that the three-membered ring is almost an isosceles triangle and has a twisted Si-Si double bond with a length of 2.138(2) Å.

  通过二溴三硅烷1和三溴二硅烷2与钠在甲苯中的反应，得到环三硅3的红橙色晶体。（1）]。3的X射线晶体结构表明，三元环几乎是一个等腰三角形，并具有长度为2.138（2）Å的扭曲的Si-Si双键。
• An Isolable NHC-Stabilized Silylene Radical Cation: Synthesis and Structural Characterization
  作者：Hiroaki Tanaka、Masaaki Ichinohe、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1021/ja301180v

  日期：2012.3.28

  one-electron oxidation with 1.0 equiv of Ph(3)C(+)·Ar(4)B(-) (Ar(4)B(-) = tetrakis[4-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl]borate) in benzene to afford the NHC-stabilized silylene radical cation [((t)Bu(3)Si)(2)Si←NHC(Me)](•+)·Ar(4)B(-) (3). The radical cation 3 was isolated as air- and moisture-sensitive yellow crystals and structurally characterized by X-ray crystallography and electron

  甲硅烷基取代的亚甲硅烷基-NHC配合物双(三叔丁基甲硅烷基)亚甲硅烷基-(1,3,4,5-四甲基咪唑-2-亚基)[((t)Bu(3)Si)(2)Si:← NHC(Me), 2] 通过二溴硅烷 ((t)Bu(3)Si)(2)SiBr(2) (1) 与 2.0 当量的二溴硅烷 ((t)Bu(3)Si)(2)SiBr(2) (1) 的还原脱溴合成并分离为空气和湿气敏感的橙色晶体KC(8) 在 NHC(Me) 存在下。此外，甲硅烷基-NHC 配合物 2 与 1.0 当量的 Ph(3)C(+)·Ar(4)B(-) (Ar(4)B(-) = tetrakis[4- （叔丁基二甲基甲硅烷基）-2,3,5,6-四氟苯基]硼酸酯）在苯中得到 NHC 稳定的亚甲硅烷基阳离子 [((t)Bu(3)Si)(2)Si←NHC(Me)] (•+)•Ar(4)B(-) (3)。自由基阳离子 3 被分离为对空气和水分敏感的黄色晶体，并通过
• Heavy cyclopropene analogues R4SiGe2 and R4Ge3 (R = SiMe Bu2) – New members of the cyclic digermenes family
  作者：Vladimir Ya. Lee、Hiroyuki Yasuda、Masaaki Ichinohe、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.03.049

  日期：2007.1

  1H-Siladigermirene R4SiGe2 (2a) and 1H-trigermirene R4Ge3 (2b) (R = SiMe'Bu,) with a Ge=Ge double bond were synthesized by the reaction of tetrachlorodigermane RGeCl2-GeCl2R with dilithiosilane R2SiLi2 and dilithiogermane R2GeLi2, respectively. The skeletal Ge=Ge double bond of 2a is trans-bent (51.0(2)degrees) with a bond distance of 2.2429(6) angstrom. The reaction of both 2a and 2b with CH2Cl2 resulted in the formation of unusual four-membered ring compounds 5a and 5b as a result of a ring expansion reaction. 1H-Trisilirene 7a and 3H-disilagermirene 7b with an Si=Si double bond also smoothly reacted with CH2Cl2 to yield the four-membered ring systems 8a and 8b, respectively. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.