tetracyclohexylcyclotetraphosphine | 3040-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: tetracyclohexylcyclotetraphosphine
• 英文别名: Tetracyclohexyl-cyclotetraphosphin；Tetracyclohexyl-cyclotetraphosphan；Tetraphosphetane, tetracyclohexyl-；1,2,3,4-tetracyclohexyltetraphosphetane
• CAS: 3040-71-9
• 化学式: C₂₄H₄₄P₄
• 分子量: 456.508
• InChiKey: ZKVZJKGOURPMRI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  219-220 °C
• 沸点：
  532.5±33.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(cyclohexylphosphonotrithioic) bisthioanhydride 、 tetracyclohexylcyclotetraphosphine 以 氯苯 为溶剂， 生成 2,4,5-tricyclohexyl-1,3,2,4,5-dithiatriphospholane 4-sulfide
  参考文献：
  名称：

  Andreev, N. A.; Grishina, O. N., Journal of general chemistry of the USSR, 1984, vol. 54, # 7, p. 1365 - 1367

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环己二氯膦 在 iron(III)-acetylacetonate 、 二异丙基磷化氢 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以72%的产率得到tetracyclohexylcyclotetraphosphine
  参考文献：
  名称：

  用于快速形成环多膦的膦的氢/卤素交换

  摘要：

  膦的氢/卤素交换已被用于建立真正可用的底物范围和形成环多膦的直接方法。从单一的二氯膦开始，牺牲质子“供体膦”使环多膦的快速、温和合成成为可能：反应在室温下 10 分钟内完成。新的（芳基）环五膦（ArP）5已经以良好的转化率形成，并具有晶体结构。在二膦 (Ar 2 P) 2和烷基取代的环四或环五膦（(AlkylP) n，其中n= 4 或 5) 形成。无铁和铁介导的反应都对一种特定的环尺寸显示出高水平的选择性。最后，对 Fe(acac) 3反应性的研究表明，铁物质充当了反应副产物盐酸的汇。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c02734

文献信息

• Selectivity effects in zirconium-catalyzed heterodehydrocoupling reactions of phosphines
  作者：Michael B. Ghebreab、Sierra Costanza、Rory Waterman

  DOI：10.1080/10426507.2015.1128933

  日期：2016.4.2

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT Zirconium compounds are known to dehydrocouple phosphines catalytically. An exploration of the factors that may promote selective heterodehydrocoupling was performed, revealing that steric factors are important but do not provide substantial selectivity. It was observed that κ5-(Me3SiNCH2CH2)2N(CH2CH2NSiMe2CH2)Zr (1) may be sufficiently Lewis acidic to perform Lewis acid

  图形摘要摘要已知锆化合物催化脱氢偶合膦。对可能促进选择性异脱氢偶联的因素进行了探索，发现空间因素很重要，但不能提供实质性的选择性。据观察，κ5-(Me3SiNCH2CH2)2N(CH2CH2NSiMe2CH2)Zr (1) 可能具有足够的路易斯酸性以进行路易斯酸或受挫的路易斯对催化。
• New Strategies to Phosphino-Phosphonium Cations and Zwitterions
  作者：Stephen J. Geier、Meghan A. Dureen、Eva Y. Ouyang、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/chem.200902369

  日期：2010.1.18

  with P2Ph4, P4Cy4, or P5Ph5 affording the species [(Ph2P)P(Ph)2C(Ph)C(H)B(C6F5)3] (2), [(P3Cy3)P(Cy)C(Ph)C(H)B(C6F5)3] (3), and [(P4Ph4)P(Ph)C(Ph)C(H)B(C6F5)3] (4). A related phosphino‐phosphonium borate species—[(Ph4P4)P(Ph)C6F4B(F)(C6F5)2] (5) is also isolated from the thermolysis of B(C6F5)3 and P5Ph5.

  通过采用基于沮丧的路易斯对化学的策略，已经开发了获得膦-阳离子和两性离子的新途径。B（C 6 F 5）3与H 2和P 2 t Bu 4发生反应，实现氢杂溶活化，生成膦酸ino硼酸盐[（t Bu 2 P）PH t Bu 2 ] [HB（C 6 F 5）3 ]（1）。或者，可通过B（C 6 F 5）反应获得烯基膦基硼酸两性离子3和带有P 2 Ph 4，P 4 Cy 4或P 5 Ph 5的PhCCH提供[[Ph 2 P）P（Ph）2 C（Ph）C（H）B（C 6 F 5））3 ]（2），[（P 3 Cy 3）P（Cy）C（Ph）C（H）B（C 6 F 5）3 ]（3）和[（P 4 Ph 4）P（ Ph）C（Ph）C（H）B（C 6 F 5）3 ]（4）。一个相关的膦基硼酸鏻物种- [（PH 4 P 4）P（博士）C 6 ˚F 4 B（F）（C 6 ˚F 5）2 ]（5）也被从B（C热解分离6
• Phosphinopnictinophosphonium frameworks
  作者：Eamonn Conrad、Neil Burford、Ulrike Werner-Zwanziger、Robert McDonald、Michael J. Ferguson

  DOI：10.1039/b924918d

  日期：——

  Reactions of the cyclic tetraphosphine (CyP)4 with arsenium or stibenium cations (R2Pn+, Pn = As, Sb and R = Cl, Ph) give salts of the new cationic frameworks [(CyP)4(AN)]+, [(CyP)4(SbCl2)]+ and [(CyP)4}2(Sb2Cl2)]2+. The cations can be viewed as coordination complexes of a cyclophosphine ligand on a pnictenium cation, or a cyclo-2,3,4-triphosphino-1-pnictino-1-phosphonium cation, representing the first branched cyclic pnictogen framework, and examples of tertiary phosphonium centers with As–P or Sb–P bonds.

  四配位环状膦(CyP)4与胂鎓或銻鎓阳离子(R2Pn+，Pn = As，Sb 且 R = Cl，Ph)的反应生成了新的阳离子框架的盐类，即[(CyP)4(AN)]+、[(CyP)4(SbCl2)]+和[(CyP)4}2(Sb2Cl2)]2+。这些阳离子可以视为环状膦配体与镧系阳离子的配位复合物，或者是环-2,3,4-三膦-1-膦-1-膦鎓阳离子，代表了首个支化的环状膦框架，并展示了具有As–P或Sb–P键的三级膦中心实例。
• New Synthetic Procedures to <i>Catena</i>-Phosphorus Cations: Preparation and Dissociation of the First <i>cyclo</i>-Phosphino-halophosphonium Salts
  作者：Jan J. Weigand、Neil Burford、Reagan J. Davidson、T. Stanley Cameron、Patrick Seelheim

  DOI：10.1021/ja907693f

  日期：2009.12.16

  resulting in the formation of salts containing [Me(3)PPCyPCyPMe(3)](2+) ([27](2+)), [dmpeCyP](2+) ([29](2+)), and [dmpeCyPCyP](2+) ([30](2+)), respectively. The new cations represent phosphine complexes of the [PCy](2+) and [P(2)Cy(2)](2+) cationic fragments from [20](2+), demonstrating the coordinate nature of the phosphinophosphonium bonds in cyclo-phosphino-halophosphonium cations. The compounds have been

  在 Me(3)SiOTf 或 GaCl(3) 存在下，通过 PhICl(2) 或 PCl(5) 氯化 1,2,3,4-四环己基-环四膦 (2) 提供了一种逐步处理第一个环膦基氯鏻阳离子 [Cy(4)P(4)Cl](+) ([19](+)) 和 [Cy(4)P(4)Cl(2)](2+) ([ 20](2+))。类似的碘衍生物 [Cy(4)P(4)I](+) ([17](+)) 作为四碘没食子酸盐从 2 与 I(2) 在 GaI(3) 存在下的反应中获得。双阳离子 [20](2+) 与 PMe(3) 或 dmpe 的反应导致环状框架的解离，导致形成含有 [Me(3)PPCyPCyPMe(3)](2+) ([27] (2+))、[dmpeCyP](2+) ([29](2+)) 和 [dmpeCyPCyP](2+) ([30](2+))。新的阳离子代表来自 [20](2+) 的 [PCy](2+)
• Cationic 5-phosphonio-substituted N-heterocyclic carbenes
  作者：Kai Schwedtmann、Robin Schoemaker、Felix Hennersdorf、Antonio Bauzá、Antonio Frontera、Robert Weiss、Jan J. Weigand

  DOI：10.1039/c6dt01871h

  日期：——

  the presence of AgOTf. NHC 17b[OTf] represents a very effective dehydrocoupling reagent for secondary (R2PH, R = Ph, Cy, iBu) and primary (RPH2, R = Ph, Cy) phosphanes to give diphosphanes of type R4P2 (R = Ph, Cy, iBu) and oligophosphanes R4P4, R5P5 (R = Ph, Cy), respectively. Methylation of 17b+ and subsequent deprotonation reaction with LDA affords the cationic NHO (N-heterocyclic olefin) 35+ of

  2-磷酰基取代的咪唑鎓盐2-PR 2（4,5-Cl-Im）[OTf]（9a，b [OTf]）（4,5-Cl-Im = 4,5-二氯-1,3-由R 2 PCl（R = Cy，Ph）与NHC 8（4,5- Me 3 SiOTf存在下的二氯-1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-咪唑啉-2-亚烷基）。当使用略微过量的NHC 8时，可以定量收率获得5-磷酸取代的咪唑鎓盐5-PR 2（2,4-Cl-Im）[OTf]（10a，b [OTf]）。5-膦取代的咪唑鎓盐5-PR 2 Me（2,4-Cl-Im）[OTf] 2（14a，b[OTf] 2）和5-PR 2 F（2,4-Cl-Im）[OTf] 2（16a，b [OTf] 2）是由于10a，b [OTf]与XeF 2和随后的氟化物提取。根据我们的量子化学研究，在14b 2+的咪唑鎓环的2位上的Cl1原子带有轻微的正电荷，因此可用于亲核攻击。因此，14a，b