diethyl 4-methylbenzyl phosphate | 34921-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 4-methylbenzyl phosphate
• 英文别名: Diethyl (4-methylphenyl)methyl phosphate
• CAS: 34921-09-0
• 化学式: C₁₂H₁₉O₄P
• 分子量: 258.254
• InChiKey: JPOKCWPGTRPAJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.3±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.116±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 4-methylbenzyl phosphate 在 palladium diacetate 、 碳酸氢钠 、 caesium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-allyl-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Pd催化磷酸苄酯的脱芳基化

  摘要：

  已经开发出苄基磷酸的脱芳香族C–C键形成。在钯/ PAr 3催化剂的存在下，磷酸苄酯与硼酸烯丙酯反应，以脱芳族方式生成烯丙基化产物。产生的脱芳烃分子已通过Simmons-Smith环丙烷化和氧化作用成功衍生。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01807
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲基苯基)甲醇 、 氯磷酸二乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到diethyl 4-methylbenzyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  苄基磷酸酯与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联。

  摘要：

  [反应：见正文]研究了苄基磷酸酯与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联。最佳条件是在90摄氏度下，以磷酸钾或碳酸钾为基础，甲苯为溶剂的乙酸钯（II）（1 mol％）和三苯膦（4 mol％）的简单催化体系。制备了一系列结构上不同的二芳基甲烷。

  DOI：

  10.1021/ol0517271

文献信息

• Direct preparation of benzylic manganese reagents from benzyl halides, sulfonates, and phosphates and their reactions: applications in organic synthesis
  作者：YoungSung Suh、Jun-sik Lee、Seoung-Hoi Kim、Reuben D Rieke

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00500-x

  日期：2003.11

  The use of highly active manganese (Mn)*, prepared by the Rieke method, was investigated for the direct preparation of benzylic manganese reagents. The oxidative addition of the highly active manganese to benzylic halides was easily completed under mild conditions. Moreover, benzylic manganese sulfonates and phosphates were prepared by direct oxidative addition of Mn* to the carbon–oxygen bonds of

  研究了通过Rieke方法制备的高活性锰（Mn）*用于直接制备苄基锰试剂的方法。高活性锰在苄基卤化物中的氧化加成反应很容易在温和的条件下完成。此外，通过将Mn *直接氧化加成到苄基磺酸盐和磷酸盐的碳-氧键上来制备苄基锰磺酸盐和磷酸盐。发现所得的苄基锰试剂与多种亲电试剂发生交叉偶联反应。这些反应大多数在温和条件下在不存在任何过渡金属催化剂的情况下进行。此外，还研究了使用高活性锰制备不含过渡金属催化剂的功能化苄基卤化物的均偶联产物。N-烷氧基羰基吡啶鎓盐。
• Palladium/Xiao‐Phos‐Catalyzed Kinetic Resolution of <i>sec</i> ‐Phosphine Oxides by <i>P</i> ‐Benzylation
  作者：Qiang Dai、Lu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202111957

  日期：2021.12.20

  rac-secondary phosphine oxides via the enantioselective P-benzylation process catalyzed by the palladium/Xiao-Phos was designed. Both, tert- and sec-phosphine oxides were delivered in good yield and excellent enantiopurity (selectivity factor up to 226.1). The synthetic utilities are further demonstrated by the facile preparation of several P-chiral compounds, precursors of bidentate ligands, and transition

  设计了通过钯/Xiao-Phos 催化的对映选择性P-苄基化过程对外消旋仲膦氧化物的动力学拆分。既，叔-和仲-膦氧化物以良好的收率和对映体纯度优异（选择性因数高达226.1）被交付。几种P-手性化合物、双齿配体的前体和过渡金属配合物的简便制备进一步证明了合成效用。
• Synthesis of Functionalized Diarylmethanes via a Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Arylmagnesium Reagents with Benzylic Phosphates
  作者：Christiane C. Kofink、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol0616790

  日期：2006.8.1

  A combination of copper chloride, triethyl phosphite, and tetrabutylammonium iodide is a very efficient catalytic system for the synthesis of polyfunctionalized diarylmethanes, using the cross-coupling reaction of arylmagnesium halides with benzylic phosphates. The antibiotic Trimethoprim has been prepared using this Cu(I)-catalyzed cross-coupling in 52% overall yield (four steps).

  氯化铜，亚磷酸三乙酯和碘化四丁基铵的组合是使用芳基卤化镁与磷酸苄基酯的交叉偶联反应合成多官能化二芳基甲烷的非常有效的催化体系。使用这种Cu（I）催化的交叉偶联制备了甲氧苄氨嘧啶，总收率为52％（四个步骤）。
• Selective Conversion of Benzylic Phosphates into Diarylmethanes Through Al(OTf)₃ -Catalyzed Friedel-Crafts-Type Benzylation
  作者：Taiga Yurino、Asuka Hachiya、Keisuke Suzuki、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/ejoc.202000077

  日期：2020.4.23

  Al(OTf)3 exhibits superior catalyst performance in the Friedel–Crafts‐type benzylation using benzylic phosphate as an electrophile. The reaction can be conducted even with 0.2 mol‐% of the catalyst. Twenty‐one different diarylmethanes are formed. The chemoselective property of the catalyst toward the phosphate group over acetate and bromide is noteworthy.

  Al（OTf）3在使用磷酸苄基酯作为亲电试剂的Friedel-Crafts型苄基化反应中表现出优异的催化剂性能。即使使用0.2 mol％的催化剂也可以进行反应。形成二十一种不同的二芳基甲烷。值得注意的是，催化剂对乙酸根和溴离子的磷酸根的化学选择性。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Benzylation of Azlactones
  作者：Barry M. Trost、Lara C. Czabaniuk

  DOI：10.1002/chem.201302390

  日期：2013.11.4

  Asymmetric benzylation of prochiral azlactone nucleophiles enables the catalytic introduction of a benzyl group towards the synthesis of α,α‐disubstituted amino acids. Herein, we report an enantioselective palladium‐catalyzed process using chiral bis(diphenylphosphinobenzoyl)diamine (dppba) ligands. Naphthalene‐ and heterocycle‐based methyl carbonates react with a number of azlactones derived from

  前手性氮杂内酯亲核试剂的不对称苄基化使苄基能够催化引入，从而合成α，α-二取代氨基酸。本文中，我们报道了使用手性双（二苯基膦基苯甲酰基）二胺（dppba）配体的对映选择性钯催化过程。萘基和杂环基碳酸甲酯会与大量衍生自天然和非天然氨基酸的a内酯发生反应。对电离势垒较高的单环苄基亲电试剂必须使用磷酸酯离去基团才能反应。已经开发出了富电子和中性苄基亲电试剂的反应条件，并针对两个反应伙伴探索了反应范围。高水平的不对称感应以及亲电试剂的反应模式，通过两个不同的途径产生的3-苄基中间体。