diethyl (Z)-6-phenyl-2-hexen-4-yl phosphate | 1215180-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (Z)-6-phenyl-2-hexen-4-yl phosphate
• 英文别名: diethyl (Z)-1-phenyl-4-hexen-3-yl phosphate；diethyl [(Z)-1-phenylhex-4-en-3-yl] phosphate
• CAS: 1215180-93-0
• 化学式: C₁₆H₂₅O₄P
• 分子量: 312.346
• InChiKey: HSBRAGBAIRKJPF-WMZJFQQLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (Z)-6-phenyl-2-hexen-4-yl phosphate 、 [(1-乙氧基乙烯基)氧基]三甲基硅烷 在 4,4,4-三氟-1-2-萘-1,3-丁烷二酮 、 caesium carbonate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.08h， 以90%的产率得到(E)-ethyl 3-methyl-7-phenyl-4-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的丁烯基乙缩醛烯丙基烷基化反应有效制备β-支化的γ，δ-不饱和酯

  摘要：

  铜催化乙烯酮甲硅烷基缩醛的烯丙基烷基化反应具有出色的γ- E选择性。在对映体富集的仲烯丙基磷酸酯的反应中，发生了具有反选择性的高效α-γ手性转移，从而得到了对映体富集的β-支化γ，δ-不饱和酯。该反应在产物收率和立体选择性方面易于扩展并且高度可靠。 γ，δ-不饱和酯-铜-烯丙基烷基化-乙烯酮甲硅烷基缩醛-区域选择性

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289712
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-4-己炔-3-醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 二氯二茂钛 、 ISOBUTYLMAGNESIUM BROMIDE 作用下， 反应 3.0h， 生成 diethyl (Z)-6-phenyl-2-hexen-4-yl phosphate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的乙烯酮甲硅烷基缩醛的 γ-选择性和立体有择的烯丙基烷基化

  摘要：

  铜催化烯酮甲硅烷基缩醛的烯丙基烷基化以优异的γ-E-选择性进行。在对映体富集的仲烯丙基磷酸酯的反应中发生了具有抗选择性的高效 α 到 γ 手性转移，得到对映体富集的 β-支链 γ,δ-不饱和酯。观察到优异的官能团相容性。

  DOI：

  10.1021/ja111645q

文献信息

• Substrate-Controlled Regio- and Stereoselective Synthesis of Boron-Substituted 1,4-Dienes via Copper-Catalyzed Boryl–Allylation of Alkynes with Allyl Phosphates and Bis(pinacolato)diboron
  作者：Huai-Yu Bin、Xiao Wei、Jing Zi、Ya-Jie Zuo、Tian-Chi Wang、Chong-Min Zhong

  DOI：10.1021/acscatal.5b01441

  日期：2015.11.6

  versatile building blocks for the synthesis of 1,4-dienes (skipped alkenes), a common motif in bioactive natural products, because of their utility in the Suzuki–Miyaura coupling reaction and conjugate additions. A method for the synthesis of boron-substituted 1,4-dienes by means of copper-catalyzed boryl–allylation of alkynes with allyl phosphate and bis(pinacolato)diboron has been developed. The regioselectivity

  硼取代的1,4-二烯是用于合成1,4-二烯（跳过的烯烃）的通用结构单元，这是生物活性天然产物中的常见基序，因为它们可用于铃木-宫浦偶联反应和偶联物的添加。已经开发了一种通过炔烃与磷酸烯丙酯和双（频哪醇）二硼烷的铜催化的硼基-烯丙基化反应来合成硼取代的1,4-二烯的方法。关于炔烃和磷酸烯丙酯的区域选择性取决于炔烃和磷酸烯丙酯的结构。对于带有至少一个芳基取代基的炔烃，向炔烃中添加硼铜主要生成β-硼基-α-芳基-α-烯基铜物种，其随后与仲烯丙基磷酸酯反应生成γ-（4 E）-选择性硼取代的1,4-二烯，并与伯烯丙基磷酸酯一起提供α-选择性硼取代的1,4-二烯。另一方面，由芳基烷基乙炔作为次要中间体形成的α-硼基-α-芳基-β-烯基铜物种和由二烷基乙炔形成的β-硼基烯基铜物种对仲烯丙基磷酸酯的区域选择性较差，并产生α-和γ-选择性硼取代的1,4-二烯的混合物。但是，它们与伯烯丙基磷酸酯的反应具有很高
• Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl−Aryl Coupling between (<i>Z</i>)-Acyclic and Cyclic Allylic Phosphates and Arylboronates
  作者：Hirohisa Ohmiya、Natsumi Yokokawa、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ol100841y

  日期：2010.5.21

  A Cu-catalyzed allyl−aryl coupling reaction between (Z)-acyclic or cyclic allylic phosphates and arylboronates proceeds with excellent γ-E-selectivity and 1,3-anti chirality transfer, which gives the corresponding coupling products with benzylic and allylic stereogenic centers. The wide availability and easy-to-handle nature of arylboronates, the inexpensiveness of the Cu catalyst system, and the high

  （Z）-无环或环状烯丙基磷酸酯与芳基硼酸酯之间的Cu催化的烯丙基-芳基偶联反应具有出色的γ-E-选择性和1,3-抗手性转移，从而产生了具有苄基和烯丙基立体异构中心的相应偶联产物。芳基硼酸酯的广泛可用性和易于处理的性质，Cu催化剂体系的廉价以及高区域选择性和立体选择性是该方案的吸引人的特征。
• Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Direct Allylic Alkylation of Terminal Alkynes: Synthesis of Skipped Enynes
  作者：Yusuke Makida、Yurie Takayama、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201300785

  日期：2013.5.10

  Skipping out: The title reaction using internal secondary allylic phosphates proceeded with excellent γ regioselectivity and E stereoselectivity to give skipped enynes. Enantioenriched secondary allylic phosphates proceeded with 1,3‐anti stereochemistry to afford the corresponding chiral 1,4‐enynes, which were used for various derivatizations and the formal total synthesis of a GnRH antagonist. phen=1

  跳过：使用内部仲烯丙基磷酸酯的标题反应以优异的γ区域选择性和E 立体选择性进行，得到跳过的烯炔。富含对映体的仲烯丙基磷酸酯经过1,3-抗立体化学反应，得到相应的手性1,4-烯炔，可用于各种衍生化反应和GnRH拮抗剂的正式全合成。phen = 1,10-菲咯啉。
• Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allylic Alkylation of Ketene Silyl Acetals
  作者：Dong Li、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja111645q

  日期：2011.4.20

  Copper-catalyzed allylic alkylation of ketene silyl acetals proceeded with excellent γ-E-selectivity. Efficient α-to-γ chirality transfer with anti-selectivity occurred in the reaction of enantioenriched secondary allylic phosphates, affording enantioenriched β-branched γ,δ-unsaturated esters. Excellent functional group compatibility was observed.

  铜催化烯酮甲硅烷基缩醛的烯丙基烷基化以优异的γ-E-选择性进行。在对映体富集的仲烯丙基磷酸酯的反应中发生了具有抗选择性的高效 α 到 γ 手性转移，得到对映体富集的 β-支链 γ,δ-不饱和酯。观察到优异的官能团相容性。
• Efficient Preparation of β-Branched γ,δ-Unsaturated Esters through Copper-Catalyzed Allylic Alkylation of Ketene Silyl Acetal
  作者：Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura、Dong Li

  DOI：10.1055/s-0031-1289712

  日期：2012.5

  Copper-catalyzed allylic alkylation of ketene silyl acetals proceeded with excellent γ-E-selectivity. Efficient α-to-γ chirality transfer with anti-selectivity occurred in the reaction of enantioenriched secondary allylic phosphates, affording enantioenriched β-branched γ,δ-unsaturated esters. The reaction was readily scalable and highly reliable in terms of product yield and stereoselectivities. γ

  铜催化乙烯酮甲硅烷基缩醛的烯丙基烷基化反应具有出色的γ- E选择性。在对映体富集的仲烯丙基磷酸酯的反应中，发生了具有反选择性的高效α-γ手性转移，从而得到了对映体富集的β-支化γ，δ-不饱和酯。该反应在产物收率和立体选择性方面易于扩展并且高度可靠。 γ，δ-不饱和酯-铜-烯丙基烷基化-乙烯酮甲硅烷基缩醛-区域选择性