diethyl N-(4-methylphenyl)methylphosphoramidate | 303174-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl N-(4-methylphenyl)methylphosphoramidate
• 英文别名: diethyl (4-methylbenzyl)phosphoramidate；N-diethoxyphosphoryl-1-(4-methylphenyl)methanamine
• CAS: 303174-10-9
• 化学式: C₁₂H₂₀NO₃P
• 分子量: 257.269
• InChiKey: HEZPDINMEPTIJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl N-(4-methylphenyl)methylphosphoramidate 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 16.67h， 生成 tert-butyl N-[diethoxyphosphoryl-(4-methylphenyl)methyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过金属化氨基磷酸酯将芳基甲胺转化为α-氨基膦酸：部分构型稳定的N-磷酸化α-氨基碳负离子的重排

  摘要：

  N-苄基氨基磷酸酯在氮气中用TMS，对甲苯磺酰基，Boc，羧酸锂或二乙氧基次膦酰基保护，并在s-BuLi或LDA上于-78℃在苄基碳上金属化。对于后三个保护基，中间的α-氨基（苯甲基）锂异构化为N保护的α-氨基膦酸酯（氨基磷酸酯-氨基膦酸酯重排）。（R）-N- [1-（2）H（1）]苯基甲基氨基磷酸酯与Boc或（EtO）（2）P（O）结合使用来证明金属化以高一级动力学同位素效应发生（k （H）/ k（D）13-50）和二乙氧基次膦酰基的迁移，并保留了碳的构型。此外，短寿命的碳负离子锂对在部分构型上是稳定的，因为由两个保护基形成的氨基膦酸酯的对映体过量分别为79％和24％。当使用衍生自（R）-N-异丙基-1-苯基乙胺和（R，R）-N，N-二（1-苯乙基）胺的高手性锂酰胺诱导氨基磷酸亚氨基酯的重排时，手性非外消旋α-氨基膦酸酯形成了（ee 26-35％）。三种外消旋氨基膦酸酯用热的6 M HC

  DOI：

  10.1021/jo000585f
• 作为产物：
  描述：

  [1-p-Tolyl-meth-(E)-ylidene]-phosphoramidic acid diethyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 diethyl N-(4-methylphenyl)methylphosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  N-（二乙氧基磷酰基）醛亚胺作为 A1 型合成子的合成等价物

  摘要：

  介绍了可用于伯胺会聚合成的新型有机磷试剂。

  DOI：

  10.1080/10426509908546190

文献信息

• Kinetics and Mechanism of the Benzylaminolysis of O,O-Diethyl S-Aryl Phosphorothioates in Dimethyl Sulfoxide
  作者：Keshab Kumar Adhikary、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.10.3587

  日期：2011.10.20

  nucleophiles. The kinetic results arecompared with those of the benzylaminolysis of O,O-diphenyl Z-S-aryl phosphorothioates.Key Words : Phosphoryl transfer reaction, Benzylaminolysis, O,O-Diethyl Z- S-aryl phosphorothioate, Cross-interaction constant, Concave downward free energy correlationIntroductionThe various phosphoryl and thiophosphoryl transfer reac-tions have been studied kinetically by this lab: anilinolysis

  = 0.91，强碱性亲核试剂。提出的反应机理是一个逐步过程，其中限速离去基团从中间体中排出，包括强碱性亲核试剂的背面亲核攻击和弱碱性亲核试剂的正面攻击。与O,O-二苯基Z-S-芳基硫代磷酸酯的苄氨解动力学结果进行了比较。关键词: 磷酰基转移反应, 苄氨解, O,O-二乙基Z-S-芳基硫代磷酸酯, 交叉相互作用常数, 凹下自由能相关介绍本实验室对各种磷酰基和硫代磷酰基转移反应进行了动力学研究：苯胺分解，
• Ditelluride-Catalyzed synthesis of phosphoramidates: A design of experiment approach
  作者：Maurício Carpe Diem Ferreira Xavier、Daniela Hartwig、Livia Conceição Lima Valente、Márcio Santos Silva

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132879

  日期：2022.8

  In this contribution, we describe a selective synthesis of phosphoramidates employing diphenyl ditelluride as a simple and readily available organic catalyst. To optimize the reaction conditions, a full factorial design was carried out, demonstrating that the temperature is the critical factor for the P(O)–N bonding formation. The products were obtained in moderate to excellent yields, in mild conditions

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• Transformation of Arylmethylamines into α-Aminophosphonic Acids via Metalated Phosphoramidates:  Rearrangement of Partly Configurationally Stable N-Phosphorylated α-Aminocarbanions
  作者：Friedrich Hammerschmidt、Martin Hanbauer

  DOI：10.1021/jo000585f

  日期：2000.9.1

  alpha-amino(phenylmethyl)lithiums isomerized to N-protected alpha-aminophosphonates (phosphoramidate-aminophosphonate rearrangement). (R)-N-[1-(2)H(1)]Phenylmethyl phosphoramidate in combination with Boc or (EtO)(2)P(O) was used to demonstrate that metalation occurs with a high primary kinetic isotope effect (k(H)/k(D) 13-50) and migration of the diethoxyphosphinyl group with retention of configuration at carbon

  N-苄基氨基磷酸酯在氮气中用TMS，对甲苯磺酰基，Boc，羧酸锂或二乙氧基次膦酰基保护，并在s-BuLi或LDA上于-78℃在苄基碳上金属化。对于后三个保护基，中间的α-氨基（苯甲基）锂异构化为N保护的α-氨基膦酸酯（氨基磷酸酯-氨基膦酸酯重排）。（R）-N- [1-（2）H（1）]苯基甲基氨基磷酸酯与Boc或（EtO）（2）P（O）结合使用来证明金属化以高一级动力学同位素效应发生（k （H）/ k（D）13-50）和二乙氧基次膦酰基的迁移，并保留了碳的构型。此外，短寿命的碳负离子锂对在部分构型上是稳定的，因为由两个保护基形成的氨基膦酸酯的对映体过量分别为79％和24％。当使用衍生自（R）-N-异丙基-1-苯基乙胺和（R，R）-N，N-二（1-苯乙基）胺的高手性锂酰胺诱导氨基磷酸亚氨基酯的重排时，手性非外消旋α-氨基膦酸酯形成了（ee 26-35％）。三种外消旋氨基膦酸酯用热的6 M HC
• N-(Diethoxyphosphoryl)Aldimines as Synthetic Equivalents of A¹ Type Synthons
  作者：Andrzej Zwierzak、Anna Napieraj

  DOI：10.1080/10426509908546190

  日期：1999.1.1

  Novel organophosphorus reagents useful for convergent synthesis of primary amines are presented.

  介绍了可用于伯胺会聚合成的新型有机磷试剂。