methyl triphenylsilylformate | 18666-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl triphenylsilylformate
• 英文别名: triphenyl-silanecarboxylic acid methyl ester；Triphenyl-silancarbonsaeure-methylester
• CAS: 18666-64-3
• 化学式: C₂₀H₁₈O₂Si
• 分子量: 318.447
• InChiKey: QFDJCYWNZPSNJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-111 °C
• 沸点：
  408.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl triphenylsilylformate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 Triphenylsilyl-methanol
  参考文献：
  名称：

  Base-catalyzed Elimination Reactions of Triphenylsilanecarboxylic Acid and its Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01613a088
• 作为产物：
  描述：

  2-methoxy-2-triphenylsiloxy-5,5-dimethyl-Δ³-1,3,4-oxadiazoline 以 苯 为溶剂， 生成 甲氧基三苯基硅烷 、 methyl triphenylsilylformate
  参考文献：
  名称：

  硅从氧迁移到碳并在甲氧基三苯基甲硅烷氧基卡宾中脱羰。

  摘要：

  [反应：见正文] 2-甲氧基-2-三苯基甲硅烷氧基-5,5-二甲基-δ（3）-1,3,4-恶二唑啉通过甲氧基三苯基甲硅烷氧基卡宾得到甲基三苯基甲硅烷基甲酸酯和甲基三苯基甲硅烷基醚。动力学表明，卡宾经历了可逆的1，2-三苯基甲硅烷基迁移（布鲁克重排）以及不可逆的脱羰作用。计算的过渡态和活化能（B3LYP / 6-31 + G）表明，甲硅烷基从氧到碳的迁移通过“平面”过渡态发生，其中卡宾孤对与硅形成新键。脱羰基涉及一个四元环，该环是通过硅上甲氧基的氧原子的亲核攻击而实现的。

  DOI：

  10.1021/ol006117+

文献信息

• Bis(metalloidal)ketones
  作者：A. G. Brook、Peter F. Jones、G. J. D. Peddle

  DOI：10.1139/v68-346

  日期：1968.6.15

  A number of bis(silyl)- and bis(germyl)-ketones have been prepared by the oxidation of the corresponding carbinol or by the hydrolysis of the dithiane precursor. The ketones are all highly colored and their spectral properties are consistent with inductive interaction of both metalloid atoms with the carbonyl group. The reactions of bis(triphenylgermyl)ketone under various conditions have been studied and the results obtained are consistent with the intermediacy of triphenylgermyl radicals.

  已经制备了许多双(硅基)-和双(锗基)-酮，通过氧化相应的醇或水解二硫醚前体而制备。这些酮都具有明显的颜色，它们的光谱特性表明两种金属元素原子与羰基之间存在归纳作用。对双(三苯基锗基)酮在不同条件下的反应进行了研究，得到的结果与三苯基锗基自由基的中间体一致。
• The Syntheses and Some Reactions of α-Silylcarbinols
  作者：Henry Gilman、Glen D. Lichtenwalter

  DOI：10.1021/ja01544a023

  日期：1958.6
• Thermal Rearrangement of Silanecarboxylate Esters¹
  作者：A. G. Brook、R. J. Mauris

  DOI：10.1021/ja01561a053

  日期：1957.2
• Thermal Rearrangements of Organosilicon and Organogermanium Compounds¹
  作者：A. G. Brook

  DOI：10.1021/ja01623a042

  日期：1955.9
• Silicon Migration from Oxygen to Carbon and Decarbonylation in Methoxytriphenylsiloxycarbene
  作者：John Paul Pezacki、Paul G. Loncke、Joseph P. Ross、John Warkentin、Timothy A. Gadosy

  DOI：10.1021/ol006117+

  日期：2000.9.1

  carbene undergoes reversible 1,2-triphenylsilyl migration (Brook rearrangement) as well as irreversible decarbonylation. Computed transition states and activation energies (B3LYP/6-31+G) suggest that the migration of the silyl group from oxygen to carbon occurs through an "in plane" transition state with the carbene lone pair forming a new bond to silicon. Decarbonylation involves a four-membered ring

  [反应：见正文] 2-甲氧基-2-三苯基甲硅烷氧基-5,5-二甲基-δ（3）-1,3,4-恶二唑啉通过甲氧基三苯基甲硅烷氧基卡宾得到甲基三苯基甲硅烷基甲酸酯和甲基三苯基甲硅烷基醚。动力学表明，卡宾经历了可逆的1，2-三苯基甲硅烷基迁移（布鲁克重排）以及不可逆的脱羰作用。计算的过渡态和活化能（B3LYP / 6-31 + G）表明，甲硅烷基从氧到碳的迁移通过“平面”过渡态发生，其中卡宾孤对与硅形成新键。脱羰基涉及一个四元环，该环是通过硅上甲氧基的氧原子的亲核攻击而实现的。