iron(II) bis(trimethylsilyl)amide | 14760-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: iron(II) bis(trimethylsilyl)amide
• 英文别名: Fe(HMDS)₂；iron bis(trimethylsilyl)amide；[Fe(N(SiMe₃)₂)₂]
• CAS: 14760-22-6
• 化学式: C₁₂H₃₆FeN₂Si₄
• 分子量: 376.62
• InChiKey: JIXXPIXKDOEKCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(II) bis(trimethylsilyl)amide 在 HS(2,4,6-(i)Pr₃C₆H₂) 作用下， 以 氟苯 、 甲苯 为溶剂， 生成 (NEt4)2[(N(SiMe3)2)(SC6H4-4-Me)Fe4S3]2(μ6-S)(.mu-N(SiMe3)2)2
  参考文献：
  名称：

  [8Fe-7S] 簇复合物的合成、结构和电子特性模拟氮酶 P 簇

  摘要：

  铁硫簇的高产合成 [{N(SiMe(3))(2)}{SC(NMe(2))(2)}Fe(4)S(3)](2)(mu( 6)-S) {mu-N(SiMe(3))(2)}(2) (1)，再现了固氮酶 P(N)-簇的 [8Fe-7S] 核心结构，已通过两条途径：(1) Fe{N(SiMe(3))(2)}(2) + HSTip (Tip = 2,4,6-(i)Pr(3)C(6)H(2)) +四甲基硫脲 (SC(NMe(2))(2)) + 元素硫 (S(8))；(2) Fe(3){N(SiMe(3))(2)}(2)(mu-STip)(4) (2) + HSTip + SC(NMe(2))(2) + S( 8). 发现硫脲和 1 的末端酰胺配体在 -40 摄氏度下分别用硫醇阴离子和硫醇处理后可被硫醇配体取代，并合成了一系列带有 2 到 4 个硫醇配体的 [8Fe-7S] 簇并通过 X 射线分析确定了它们的结构。这些模型

  DOI：

  10.1021/ja9055036
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅氮烷 、 iron(II) chloride 在 diethyl(2,2'-azobisisobutyronitrile) 作用下， 以 正己烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 8.0h， 以2 g的产率得到iron(II) bis(trimethylsilyl)amide
  参考文献：
  名称：

  ビス（シリルアミドアミノアルカン）鉄化合物及び当該鉄化合物を用いた鉄含有膜の製造方法

  摘要：

  通过简便的方法，在成膜对象上制造含铁膜，提供工业上适用的铁化合物及使用该铁化合物制造含铁膜的方法。所述解决方案是通过式（1）所示的双（硅氨基氨基烷基）铁化合物。（其中，R1-R3为C1-6的直链、支链或环状的烷基；R4和R5为C1-3的直链或支链的烷基；R4和R5可相互连接形成环；Z为C1-5的直链或支链的亚烷基）【选择图】无

  公开号：

  JP2016222568A
• 作为试剂：
  描述：

  对氰基苯乙酮 、 二苯基硅烷 在 iron(II) bis(trimethylsilyl)amide 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-(1-((diphenylsilyl)oxy)ethyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  简单酰胺催化剂[Fe {N（SiMe3）2} 2]对羰基化合物进行有效的氢硅烷化。

  摘要：

  保持简单：在标题络合物的存在下，多种酮和两个醛在温和条件下进行有效的氢化硅烷化（参见方案； R，R'= H，烷基，芳基）。在某些情况下，催化剂负载量仅为0.01-0.03 mol％就足够了。该催化剂可为酮的氢化硅烷化提供一种简单，经济高效且对环境无害的替代方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201005055

文献信息

• Constructing reactive Fe and Co complexes from isolated picolyl-functionalized N-heterocyclic carbenes
  作者：Qiuming Liang、Nina Jiabao Liu、Datong Song

  DOI：10.1039/c8dt02621a

  日期：——

  We report the isolation of free picolyl-functionalized N-heterocyclic carbenes (NHCs), which serve as versatile precursors to access low coordinate iron and cobalt complexes. The reactivities of these new iron and cobalt complexes towards catalytic hydrosilylation of ketones have also been explored. For example, low loadings (0.05–1 mol%) of a four-coordinate iron complex bearing two deprotonated picolyl-NHC

  我们报告了游离的picylyl-官能化的N-杂环卡宾（NHCs）的分离，其用作访问低配位铁和钴配合物的通用前体。还研究了这些新的铁和钴配合物对酮催化氢化硅烷化的反应性。例如，在环境温度下，使用廉价的工业副产物聚甲基氢硅氧烷（PMHS）作为还原剂，带有两个去质子化的吡啶基-NHC配体的四配位铁络合物的低负载量（0.05-1 mol％）可以实现酮的快速催化还原。
• (<i>N</i>-Phosphinoamidinate)Iron Pre-Catalysts for the Room Temperature Hydrosilylation of Carbonyl Compounds with Broad Substrate Scope at Low Loadings
  作者：Adam J. Ruddy、Colin M. Kelly、Sarah M. Crawford、Craig A. Wheaton、Orson L. Sydora、Brooke L. Small、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1021/om400883u

  日期：2013.10.14

  The synthesis and structural characterization of three-coordinate iron(II) and cobalt(II) complexes supported by new N-phosphinoamidinate ligands is reported, along with the successful application of these complexes as precatalysts for the challenging room-temperature hydrosilylation of carbonyl compounds to afford alcohols upon workup. Under the rigorous screening conditions employed (0.015 mol %

  据报道，由新的N-膦酰胺基配体支撑的三配位铁（II）和钴（II）配合物的合成和结构表征，以及这些配合物作为预催化剂成功地用于挑战性的室温下羰基化合物的氢化硅烷化反应。在锻炼后买酒。下所采用的严格的筛选条件（0.015摩尔％的Fe）苯乙酮的还原，该明确定义的铁（II）酰胺基预催化剂2B，具有大体积Ñ -2,6-二异丙基和二-叔-butylphosphino的内部分Ñ-膦酰胺基配体，表现出优异的催化性能。进一步的实验表明，在无光，过量汞存在或无溶剂条件下进行反应时，使用2b进行苯乙酮氢化硅烷化所获得的产率没有改变。值得注意的是，对于这种在室温下通过铁催化的醇铁催化的羰基氢甲硅烷基化反应，发现预催化剂2b具有最广泛的底物范围，从而能够化学选择性地还原结构多样的醛和酮以及酯类，在极低的负载量（0.01–1.0 mol％Fe）下，仅使用1当量的苯基硅烷还原剂。
• Hydrodeoxygenation Using Magnetic Induction: High‐Temperature Heterogeneous Catalysis in Solution
  作者：Juan M. Asensio、Ana B. Miguel、Pier‐Francesco Fazzini、Piet W. N. M. van Leeuwen、Bruno Chaudret

  DOI：10.1002/anie.201904366

  日期：2019.8.12

  an efficient way to perform catalytic reactions after deposition of the heating agent and the catalyst on a support. Here we show that in solution, and under mild conditions of mean temperature and pressure, it is possible to use magnetic heating to carry out transformations that are otherwise performed heterogeneously at high pressure and/or high temperature. As a proof of concept, we chose the hydrodeoxygenation

  最近已经证明了磁性加热是在将加热剂和催化剂沉积在载体上之后进行催化反应的有效方法。在这里，我们表明，在溶液中，在中等温度和平均压力的温和条件下，可以使用磁力加热进行转化，而这些转化在高压和/或高温下会不均匀地进行。作为概念的证明，我们选择了苯乙酮衍生物和生物质衍生的分子（即糠醛和羟甲基糠醛）进行加氢脱氧。这些反应是困难的，需要多相催化剂和高压，并且据我们所知，在标准溶液中尚无先例。在此，加氢脱氧在温和条件下（3 bar H 2，溶剂的平均温度适中）。该反应性的原因是将粒子快速加热到远高于溶剂的沸腾温度，并且局部形成了被蒸汽层包围的热点，其中可能存在高温和高压。对于许多有机转化而言，该技术可能是可行的。
• (MeQn2SiH)Fe[N(SiMe3)2]2 (Qn = 8-quinolyl): an unusual δ-agostic iron complex containing an η1-SiH interaction
  作者：Jian Yang、Meg Fasulo、T. Don Tilley

  DOI：10.1039/c0nj00554a

  日期：——

  Reaction of MeQn2SiH (Qn = 8-quinolyl) (1) with Fe[N(SiMe3)2]2 at room temperature afforded (MeQn2SiH)Fe[N(SiMe3)2]2 (2), which is an unusual example of a δ-agostic iron complex containing an η1-H–Si interaction. Treatment of 2 with excess 3-pentanone at 60 °C produced MeQn2SiOCHEt2 (3) in ca. 80% yield.

  的反应 MeQn 2 SiH （n = 8-喹啉基）（1）与铁[N（SiMe 3）2 ] 2 在室温下提供 （MeQn 2 SiH）Fe [N（SiMe 3）2 ] 2（2），这是δ-agostic的不寻常例子铁复杂的含有η 1 -H-硅相互作用。治疗过量23-戊酮 在60°C下产生 MeQn 2 SiOCHEt 2（3）在。80％的产率。
• Reversible Ligand-Centered Reduction in Low-Coordinate Iron Formazanate Complexes
  作者：Daniël L. J. Broere、Brandon Q. Mercado、James T. Lukens、Avery C. Vilbert、Gourab Banerjee、Hannah M. C. Lant、Shin Hee Lee、Eckhard Bill、Stephen Sproules、Kyle M. Lancaster、Patrick L. Holland

  DOI：10.1002/chem.201801298

  日期：2018.7.2

  Coordination of redox‐active ligands to metals is a compelling strategy for making reduced complexes more accessible. In this work, we explore the use of redox‐active formazanate ligands in low‐coordinate iron chemistry. Reduction of an iron(II) precursor occurs at milder potentials than analogous non‐redox‐active β‐diketiminate complexes, and the reduced three‐coordinate formazanate‐iron compound

  氧化还原活性配体与金属的配位是使还原复合物更容易获得的一个引人注目的策略。在这项工作中，我们探索了氧化还原活性甲氮酸盐配体在低配位铁化学中的用途。与类似的非氧化还原活性 β-二酮亚胺复合物相比，铁（II）前体的还原发生在更温和的电位下，并且对还原的三配位甲氮酸铁化合物进行了详细表征。结构、光谱和计算分析表明，甲臜酸配体经历可逆的配体中心还原，在还原物质中形成甲臜酸自由基双阴离子。还原的低配位甲氮酸铁络合物的负还原电位较小，导致独特的反应性，形成新的 N-I 键，而 β-二酮亚胺类似物则没有这种键。因此，支持配体上电子的存储改变了氧化还原电位并增强了某些反应性。