(3-methylbut-2-en-1-yl)diphenylsilane | 370100-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3-methylbut-2-en-1-yl)diphenylsilane
• 英文别名: 2-methyl-4-(diphenylsilyl)but-2-ene；(3-methylbut-2-enyl)diphenylsilane；(3-Methylbut-2-en-1-yl)(diphenyl)silane；3-methylbut-2-enyl(diphenyl)silane
• CAS: 370100-22-4
• 化学式: C₁₇H₂₀Si
• 分子量: 252.431
• InChiKey: YWMGBVDFXYAJNG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.8±21.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methylbut-2-en-1-yl)diphenylsilane 在 三(五氟苯基)硼烷 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 [(4S,5S)-5-(1,1-Dimethyl-allyl)-2,2-diphenyl-[1,3,2]dioxasilolan-4-ylmethyl]-carbamic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  拟糖和羟基化哌啶的合成中的碳化硅烯环化。

  摘要：

  我们描述了α-甲硅烷氧基醛的硅拴系热烯丙基转移反应的两种应用。从形式上讲，这些过程可以被认为是硅烷化的羰基烯反应，其中硅系链在羰基烯丙基化的同时被转移到醛氧中。在第一个申请中，具有侧链氮官能团的等腰底物被精制为二羟基哌啶。在第二申请中，将环己二烯基转移的产物引入到例如甘露糖的碳环类似物上。在这两个系列中，均硅烯反应是在不添加路易斯酸的情况下进行的，是热发生的，并且都是立体定向的和高度立体选择性的。

  DOI：

  10.1021/jo050644v
• 作为产物：
  描述：

  氯化二苯基硅烷 在 正丁基锂 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (3-methylbut-2-en-1-yl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Ene cyclisations of α-(prenyl)dialkylsilyloxy aldehydes: formation and oxidative cleavage of oxasilacyclohexanols

  摘要：

  介绍了多种合成具有预乙缩醛侧链的硅α-硅氧基醛的路线。这些化合物在温和的Lewis酸性条件下表现出立体选择性的碳基烯-环化反应，并且所得到的硅杂环可以裂解生成功能化的三醇的单一对映体。

  DOI：

  10.1039/b306922m

文献信息

• (Salicylaldiminato)Ni(<scp>ii</scp>)-catalysts for hydrosilylation of olefins
  作者：Venu Srinivas、Yumiko Nakajima、Wataru Ando、Kazuhiko Sato、Shigeru Shimada

  DOI：10.1039/c5cy00270b

  日期：——

  A series of (salicylaldiminato)methylnickel complexes efficiently catalyse hydrosilylation of various olefins. The complexes are highly active for secondary hydrosilanes and exhibit excellent selectivity for monohydrosilylation. A possible mechanism, which includes a silylnickel complex as a key active species, is proposed.

  一系列（水杨基亚氨基）甲基镍络合物可有效催化各种烯烃的氢化硅烷化。该配合物对仲氢硅烷具有很高的活性，并且对单氢硅烷化具有出色的选择性。提出了一种可能的机制，其中包括甲硅烷基镍配合物作为关键活性物质。
• Reversible Substrate Activation and Catalysis at an Intact Metal–Metal Bond Using a Redox-Active Supporting Ligand
  作者：Talia J. Steiman、Christopher Uyeda

  DOI：10.1021/jacs.5b03092

  日期：2015.5.13

  the π-system of the NDI ligand. Based on this dinuclear mode of activation, [NDI]Ni2 complexes are shown to catalyze the high-yielding hydrosilylation of alkenes, dienes, alkynes, aldehydes, ketones, enones, and amides. In comparative studies of alkyne hydrosilylations, the [NDI]Ni2 catalyst is found to be significantly more active than its mononuclear counterparts for aryl-substituted substrates.

  由双还原的萘啶二亚胺 (NDI) 配体支持的富电子 Ni(I)-Ni(I) 键与 Ph2SiH2 和 Et2SiH2 快速可逆地反应，形成稳定的加合物。这些复合物的固态结构揭示了硅烷对称跨越 Ni-Ni 键并表现出高度扭曲的 H-Si-H 角和拉长的 Si-H 键的结合模式。该过程通过释放存储在 NDI 配体的 π 系统中的电子密度来促进。基于这种双核活化模式，[NDI]Ni2 配合物可催化烯烃、二烯、炔烃、醛、酮、烯酮和酰胺的高产率氢化硅烷化。在炔烃氢化硅烷化的比较研究中，发现 [NDI]Ni2 催化剂对于芳基取代底物的活性明显高于其单核对应物。
• Transition-metal- and solvent-free regioselective hydrosilylation of alkenes and allenes enabled by catalytic sodium <i>tert</i>-butoxide
  作者：Suresh Saini、Dharmendra Kumar Gupta、Ramesh Bhawar、Sheema Siddiqui、Manoj V. Mane、Shubhankar Kumar Bose

  DOI：10.1039/d3gc03473a

  日期：——

  products of alkenes are of industrial importance, and the development of methods with Markovnikov selectivity is a growing area of research and still relatively rare. Herein, we have developed a convenient, transition-metal- and solvent-free method involving the alkali metal Lewis base NaOtBu as a catalyst and diphenyl silane (Ph2SiH2) as a silane reagent for the regioselective Markovnikov hydrosilylation

  烯烃的β-选择性氢化硅烷化产物具有工业重要性，具有马尔可夫尼科夫选择性的方法的开发是一个不断发展的研究领域，但仍然相对较少。在此，我们开发了一种方便的、无过渡金属和溶剂的方法，涉及碱金属路易斯碱NaO t Bu作为催化剂和二苯基硅烷（Ph 2 SiH 2）作为硅烷试剂，用于乙烯基芳烃的区域选择性马尔可夫尼科夫氢化硅烷化和脂肪族烯烃的产率高，且具有良好的官能团相容性。重要的是，丙二烯与Ph 2 SiH 2的氢化硅烷化以区域选择性方式进行，得到( E )-烯丙基硅烷产物。利用地球上丰富的钠阳离子作为氢化硅烷化反应的催化剂似乎是前所未有的。我们假设形成了五配位硅“ate”中间体，红外和质谱证明了这一点。自由基时钟和捕获实验支持自由基介导的催化过程。
• (Pentamethylcyclopentadienyl)samarium(II) Alkyl Complex with the Neutral “C₅Me₅K” Ligand:  A Precursor to the First Dihydrido Lanthanide(III) Complex and a Precatalyst for Hydrosilylation of Olefins
  作者：Zhaomin Hou、Yugen Zhang、Olivier Tardif、Yasuo Wakatsuki

  DOI：10.1021/ja010555+

  日期：2001.9.1
• Ene cyclisations of α-(prenyl)dialkylsilyloxy aldehydes: formation and oxidative cleavage of oxasilacyclohexanols
  作者：Jeremy Robertson、Michael J. Hall、Petra M. Stafford、Stuart P. Green

  DOI：10.1039/b306922m

  日期：——

  A variety of routes are described for the synthesis of α-silyloxy aldehydes in which the silicon atom bears a prenyl side chain. These compounds are shown to undergo stereoselective carbonyl ene cyclisation under mildly Lewis acidic conditions and the derived silacycles are cleaved to afford single diastereomers of functionalised triols.

  介绍了多种合成具有预乙缩醛侧链的硅α-硅氧基醛的路线。这些化合物在温和的Lewis酸性条件下表现出立体选择性的碳基烯-环化反应，并且所得到的硅杂环可以裂解生成功能化的三醇的单一对映体。