4-(6-bromohexyloxy)-4'-methoxy azobenzene | 132458-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 4-(6-bromohexyloxy)-4'-methoxy azobenzene
• 英文别名: (E)-1-{4-[(6-Bromohexyl)oxy]phenyl}-2-(4-methoxyphenyl)diazene；[4-(6-bromohexoxy)phenyl]-(4-methoxyphenyl)diazene
• CAS: 132458-37-8
• 化学式: C₁₉H₂₃BrN₂O₂
• 分子量: 391.308
• InChiKey: RZKHSTPPIUZCCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(6-bromohexyloxy)-4'-methoxy azobenzene 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 120.0h， 以71.4%的产率得到6-(4-methoxyazobenzene-4'-oxy)hexyl azide
  参考文献：
  名称：

  Reversible photoswitching self-assembly of azobenzene-functionalized hyperbranched polyglycerol induced by host-guest chemistry

  摘要：

  以偶氮苯功能化超支化聚甘油和α-环糊精为驱动力，通过光开关超分子包容和排斥作用，实现了杆状大复合胶束的可逆组装和拆分，有望成为一种多功能的光开关自组装系统。氢核磁共振（1H NMR）和傅立叶变换红外光谱（FT-IR）被用来表征偶氮苯功能化超支化聚甘油。原子力显微镜（AFM）、透射电子显微镜（TEM）和动态激光光散射（DLS）用于研究和跟踪紫外光照射前后棒状大型复合胶束的形态。

  DOI：

  10.1007/s11426-011-4421-9
• 作为产物：
  描述：

  sodium phenoxide 在 盐酸 、 potassium carbonate 、 sodium nitrite 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-(6-bromohexyloxy)-4'-methoxy azobenzene
  参考文献：
  名称：

  Thermostable birefringent copolyimide films based on azobenzene-containing pyrimidine diamines

  摘要：

  这项研究展示了聚酰亚胺的化学结构在双折射的热稳定性中所扮演的关键角色。

  DOI：

  10.1039/c7tc02958f

文献信息

• The effects of para-, meta- and ortho-monosubstituted azobenzene moiety in the side chain on phase behavior of mesogen-jacketed liquid crystalline polymers
  作者：Chang-an Yang、Helou Xie、Guanqun Zhong、Hailiang Zhang

  DOI：10.1016/j.polymer.2013.04.023

  日期：2013.6

  smecitc C (SmC)-like structure. Furthermore, the glass transition temperature (Tg), isotropic temperature (Ti) and liquid crystalline range (ΔT, from Tg to Ti) of the polymers decrease in the order, para > meta > ortho. It is very interesting phenomenon that the associated enthalpy changes of these polymers are also the same order, para > meta > ortho, which is different from those of MCLCPs and SCLCPs

  研究了在侧链具有单取代的偶氮苯部分的三种不同的介晶夹层液晶聚合物。这些是聚（2,5-双[对-（4'-甲氧基-4-氧基己氧基偶氮苯）苄基]氧羰基}苯乙烯）（表示为PPABCS），聚（2,5-双[间位-（4' -甲氧基-4-氧基己氧基氧基偶氮苯）苄基]氧羰基}苯乙烯）（表示为PMABCS）和聚（2,5-双[邻-（4'-甲氧基-4-氧基己氧基氧基偶氮苯）苄基]氧羰基}苯乙烯）（表示为作为POABCS）。单体的化学结构通过1 H NMR，13 C NMR光谱和元素分析确认。聚合物的结构表征通过1进行使用差示扫描量热法（DSC），偏振光显微镜（PLM）以及一维和二维（1D，2D）宽的1H NMR光谱学和凝胶渗透色谱法（GPC）以及聚合物的相结构和转变进行了研究角X射线衍射。还研究了不同位置的单取代偶氮苯部分对聚合物液晶行为的影响。结果表明，含有单取代的偶氮苯部分的介晶夹层液晶聚合物的相变行为强
• Tailoring the liquid crystalline property via controlling the generation of dendronized polymers containing azobenzene mesogen
  作者：Chang-An Yang、Guo Wang、Helou Xie、Qing Wang、Hailiang Zhang、Erqiang Chen、Qifeng Zhou

  DOI：10.1002/pola.23873

  日期：2010.3.1

  the first‐generation dendronized polymer exhibited liquid crystalline behavior of the conventional side‐chain liquid crystalline polymer with azobenzene mesogen, that is, the polymer exhibited smectic phase structure at lower temperature and nematic phase structure at higher temperature. However, the second‐generation dendronized polymers exhibited more versatile intriguing liquid crystalline structures

  包含偶氮苯液晶元的第一代和第二代树枝状聚合物均已设计并通过自由基聚合成功合成。单体的化学结构通过元素分析，1 H NMR和13 C NMR确认。用1对聚合物进行分子表征1 H NMR和凝胶渗透色谱。使用差示扫描量热法，偏光显微镜和小角度X射线散射实验研究了相结构和跃迁行为。实验结果表明，第一代树枝状聚合物具有传统的带有偶氮苯介晶的侧链液晶聚合物的液晶行为，即该聚合物在较低温度下具有近晶相结构，在较高温度下具有向列相结构。然而，第二代树状化聚合物表现出更丰富的，有趣的液晶结构，即较低温度下的近晶相结构和较高温度下的柱状向列相结构，而且，该相结构仍保留在分解温度之前。
• Synthesis and Phase Structures of Dendronized Polymers with Dendritic Azobenzene Side Groups Based on Mesogen-Jacketed Liquid Crystalline Polymers
  作者：Chang-an Yang、Ying Lu、Gangyong Li、Zhoubing Huang

  DOI：10.1080/15421406.2013.837996

  日期：2014.3.24

  The results show that the liquid crystalline (LC) phase structures of the dendronized polymers containing dendritic azobenzene side groups depend strongly on the molecular weights (MWs) and the generation of dendritic azobenzene side groups. Compared the low MWs PG2 with the low MWs PG1, the degree of order in LC phase increased with increasing the generation of dendritic azobenzene side groups.

  第一代和第二代树枝状聚合物，聚（2, 5-双[3, 5-二（4'-甲氧基-4-氧己氧基偶氮苯）苄基]氧羰基}苯乙烯）（PG1）和聚（2, 5 -bis 3, 5-di [3, 5-di (4'-methoxy-4-oxyhexyloxy azobenzo) benzyl] oxycarbonyl} 苯乙烯) (PG2) 被成功合成，并通过差示扫描量热法研究了它们的相结构（ DSC)、偏光显微镜 (PLM) 和一维广角 X 射线衍射 (1D WAXD)。结果表明，含有树枝状偶氮苯侧基的树枝状聚合物的液晶（LC）相结构强烈依赖于分子量（MW）和树枝状偶氮苯侧基的生成。将低 MWs PG2 与低 MWs PG1 进行比较，
• Synthesis, thermal stability and photoresponsive behaviors of azobenzene-tethered polyhedral oligomeric silsesquioxanes
  作者：Jinlan Zhou、Yongchen Zhao、Kaichao Yu、Xingping Zhou、Xiaolin Xie

  DOI：10.1039/c1nj20577c

  日期：——

  A series of azobenzene-tethered polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) derivatives, i.e.monoazobenzene-substituted POSS (MonoAzo-POSS), bisazobenzene-substituted POSS (BisAzo-POSS) and triazobenzene-substituted POSS (TriAzo-POSS), were synthesized through the amidation acidylation of aminopropylisobutyl POSS and benzoic acid derivatives (AzoMs) with one, two and three azobenzene groups (AzoM1, AzoM2 and AzoM3). Their structures were characterized by FT-IR, 1H NMR, 13C NMR and mass spectra, and their thermal stability and photoresponsive behaviors in DMF solutions were evaluated with TGA, XRD and UV-vis spectra, respectively. The results indicated that the thermal stability and photoisomerization of azobenzenes could be effectively controlled by their molecular structure. In MonoAzo-POSS, the large steric hindrance of POSS destroys the molecular ordering and limits the molecular packing, contributing to its poor thermal stability. And the low molecular ordering of MonoAzo-POSS offers an azo group with large free space, and its trans–cisphotoisomerization rate increases accordingly. But, in BisAzo-POSS and TriAzo-POSS, the incorporation of POSS units does not impact on the regularity of azobenzenes obviously, and the hindrance effect of nanosize POSS on the molecular motion plays a primary role in increasing their high thermal stability. Their photoisomerization rates decrease due to the steric hindrance of POSS and the unfolding structure of the azo moieties in BisAzo-POSS and TriAzo-POSS.

  合成了一系列偶氮苯连接的多面体寡聚硅氧烷(POSS)衍生物，即单偶氮苯取代的POSS（MonoAzo-POSS）、双偶氮苯取代的POSS（BisAzo-POSS）和三偶氮苯取代的POSS（TriAzo-POSS），通过氨基丙基异丁基POSS与具有一个、两个和三个偶氮苯基团的苯甲酸衍生物（AzoMs）（AzoM1、AzoM2和AzoM3）进行酰胺化反应合成。这些衍生物的结构通过傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、核磁共振氢谱（1H NMR）、碳谱（13C NMR）和质谱进行表征，其热稳定性和在DMF溶液中的光响应性质通过热重分析（TGA）、X射线衍射（XRD）和紫外-可见光谱（UV-vis）进行评估。结果表明，偶氮苯的热稳定性和光异构化可以通过其分子结构进行有效控制。在MonoAzo-POSS中，POSS的较大空间位阻破坏了分子有序性，限制了分子堆积，导致其热稳定性较差。而MonoAzo-POSS的低分子有序性为偶氮基团提供了较大的自由空间，其反式-顺式光异构化速率相应增加。然而，在BisAzo-POSS和TriAzo-POSS中，POSS单元的引入对偶氮苯的规律性影响不明显，POSS的纳米尺寸对分子运动的阻碍作用在提高其高热稳定性方面起主要作用。由于POSS的空间位阻和BisAzo-POSS及TriAzo-POSS中偶氮部分展开结构的影响，它们的光异构化速率降低。
• 一种具有偶氮嘧啶结构单元的聚酰亚胺聚合 物的制备方法
  申请人：倚顿新材料（苏州）有限公司

  公开号：CN105693625B

  公开（公告）日：2018-04-24

  本发明涉及包含偶氮嘧啶结构的二胺单体的制备方法以及采用该包含偶氮嘧啶结构的二胺单体制备的聚酰亚胺聚合物的方法。本发明的制备方法是将4‑取代苯胺与苯酚钠发生偶联反应得到4‑羟基‑4`‑取代偶氮苯；得到的4‑羟基‑4`‑取代偶氮苯与二溴烷烃发生亲核取代反应生成溴代偶氮苯，溴代偶氮苯与4,6‑二氨基‑2‑巯基嘧啶反应得到二胺单体，二胺单体与二酐通过缩聚反应得到聚酰亚胺。由于二胺单体中引入了嘧啶结构，降低了聚酰亚胺芳环间的电荷转移络合作用，降低了聚酰亚胺的玻璃化转变温度；由于偶氮基团具有光致各项异性，通过不同长度的烷基链将偶氮单元引入到聚酰亚胺中，能够有效调节偶氮基团的异构程度以在很大程度上提高聚酰亚胺在取向膜等光学领域的应用。