1-(trimethylsilyloxy)cyclohexa-1,3-diene | 61692-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(trimethylsilyloxy)cyclohexa-1,3-diene
• 英文别名: 1-trimethylsilyloxy-1,3-cyclohexadiene；1-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene；1-trimethylsiloxycyclohexa-1,3-diene；1-(Trimethylsilyloxy)-1,3-cyclohexadien；Cyclohexa-1,3-dien-1-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 61692-22-6
• 化学式: C₉H₁₆OSi
• 分子量: 168.311
• InChiKey: BMENOAQTRCGDBQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  68-72 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(trimethylsilyloxy)cyclohexa-1,3-diene 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 122.5h， 生成 benzyl (1RS,2SR,4RS,5RS,6RS)-2-t-butyloxycarbonylamino-5,6-epoxy-1-trimethylsilyloxybicyclo<2.2.2>octane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Crossley, Maxwell J.; Stamford, Andrew W., Australian Journal of Chemistry, 1994, vol. 47, # 9, p. 1695 - 1712

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅氧基)-3,4-二氢苯 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HANSSON, LARS;CARLSON, ROLF, ACTA CHEM. SCAND., 43,(1989) N, C. 188-192

  摘要：

  DOI：

文献信息

• α-Tolylsulfinylation of Ketones via Their Trimethylsilyl Enol Ethers. One-Step Synthesis of β-Ketosulfoxides
  作者：Romualdo Caputo、Carla Ferreri、Luigi Longobardo、Giovanni Palumbo、Silvana Pedatella

  DOI：10.1080/00397919308011245

  日期：1993.6

  Ketones are reported to be conveniently converted into their α-tolylsulfinylated derivatives. This new procedure is based on the reaction of their corresponding trimethylsilyl enol ethers with p-toluenesulfinyl p-tolylsulfone in the presence of tris(dimethylamino)sulfur trimethylsilyldifluoride (TAS-F). Considering that β-ketosulfoxides are key intermediates for the preparation of α,β-unsaturated ketones

  摘要 据报道，酮可以方便地转化为它们的 α-甲苯基亚磺酰化衍生物。这种新方法基于在三（二甲氨基）硫三甲基甲硅烷基二氟化物（TAS-F）存在下，它们相应的三甲基甲硅烷基烯醇醚与对甲苯亚磺酰基对甲苯砜的反应。考虑到 β-酮亚砜是制备 α,β-不饱和酮的关键中间体，该过程具有相当广泛的合成相关性。
• <i>C</i>₁-Symmetric Aminosulfoximines in Copper-Catalyzed Asymmetric Vinylogous Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Marcus Frings、Iuliana Atodiresei、Yutian Wang、Jan Runsink、Gerhard Raabe、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200903077

  日期：2010.4.19

  Vinylogous Mukaiyama‐type aldol reactions have been catalyzed by a combination of Cu(OTf)2 and readily available C1‐symmetric aminosulfoximines. After a fine‐tuning of the reaction conditions and an optimization of the modularly assembled ligand structure, high stereoselectivities and excellent yields have been achieved in catalyzed reactions involving various electrophile/nucleophile combinations

  Cu（OTf）2和现成的C 1对称氨基磺胺嘧啶的组合已催化了酒质的Mukaiyama型醛醇缩合反应。在对反应条件进行了微调并优化了模块化组装的配体结构之后，在涉及各种亲电试剂/亲核试剂组合的催化反应中，实现了高立体选择性和优异的收率。通过X射线单晶结构分析以及计算出的CD光谱和实验CD光谱的比较，确定了两种产品的相对和绝对构型。
• O-Silylated dienolates in organic synthesis: γ-Selective alkylation of unsaturated carbonyl compounds by 1,5-dithienium fluoroborate.
  作者：Ian Paterson、Lee G. Price

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90565-9

  日期：1981.1

  The alkylation of O-silylated dienolates of unsaturated aldehydes, ketones, and esters with 1,3-dithienium fluoroborate shows useful γ-selectivity. The γ-products are selectively protected 1,5-dicarbonyl compounds.

  不饱和醛，酮和酯的O-甲硅烷基化二烯酸酯与1,3-二氟硼酸烷基酯的烷基化显示出有用的γ选择性。γ产物被选择性保护的1,5-二羰基化合物。
• An approach to the synthesis of gelsemine: the intramolecular reaction of an allylsilane with an acyliminium ion for the synthesis of one of the quaternary centres
  作者：Carol Clarke、Ian Fleming、Joseph M.D. Fortunak、Peter T. Gallagher、Matthew C. Honan、André Mann、Christoph O. Nübling、Paul R. Raithby、J.Jens Wolff

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86646-1

  日期：1988.1

  steps in the synthesis are (i) the Diels-Alder reaction between 1-tetrahydropyranyloxycyclohexa-1,3-diene (10) and methyl β-nitroacrylate (11) giving an adduct (12), in which the chiral centre in the tetrahydropyranyl ring is produced substantially in only one sense, (ii) the rearrangement of a bicyclo [2.2.2] octane (23) into a bicyclo[ 3.2.1] octane (24), where control of which bridge migrates is

  我们描述了适合合成明胶的高级中间体（34）的有效合成方法（在方案8和10中进行了概述）。合成中的关键步骤是（i）1-四氢吡喃基氧基环己-1,3-二烯（10）和β-硝基丙烯酸甲酯（11）之间的Diels-Alder反应，生成加合物（12），其中手性中心位于四氢吡喃基环基本上仅在一种意义上产生，（ii）将双环[2.2.2]辛烷（23）重排为双环[3.2.1]辛烷（24），其中通过路易斯酸中抗衡离子的选择，以及（iii）通过烯丙基硅烷基团和酰基亚胺离子之间的分子内反应有效形成季中心（33→34）。
• γ-Sulphenylation of αβ-unsaturated aldehydes, ketones, and esters: the use of O-silylated dienolates
  作者：Ian Fleming、Jon Goldhill、Ian Paterson

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)95363-8

  日期：1979.1

  Phenyl sulphenyl chloride is a γ-selective electrophile in its reaction with O-silylated dienolates.

  苯基亚硫酰氯在与O-甲硅烷基化的二烯酸酯反应中是一种γ-选择性亲电子试剂。