N-(tert-butyloxycarbonyl)-2-vinyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-azepine | 634591-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: N-(tert-butyloxycarbonyl)-2-vinyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-azepine
• 英文别名: N-tert-butyloxycarbonyl-2-vinyl-4,5,6,7-tetrahydro-azepane；Tert-butyl 7-ethenyl-2,3,4,5-tetrahydroazepine-1-carboxylate
• CAS: 634591-55-2
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₂
• 分子量: 223.315
• InChiKey: WBBSBOQCAZSIDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.040±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butyloxycarbonyl)-2-vinyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-azepine 在 锂硼氢 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 6,7-bis-hydroxymethyl-2,3,4,5,5a,6,7,8-octahydro-benzo[b]azepine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  乙烯基a庚烷的Exo-选择性Diels-Alder反应。乙烯基a庚因，乙烯基哌啶和乙烯基环烯烃的Diels-Alder反应中不同的立体选择性的起源。

  摘要：

  乙烯基氮杂s与N-苯基马来酰亚胺的狄尔斯-阿尔德反应仅提供环外加成，而如先前报道的，在乙烯基哌啶的类似反应中观察到高的内消旋立体选择性。通过对不易发生差向异构化的环加合物进行X射线分析，证实了这种奇怪的对比。乙烯基氮杂环庚烷，乙烯基哌啶和乙烯基环烯烃的Diels-Alder反应的立体选择性表现出令人惊讶的差异，这取决于详细的二烯结构，并通过DFT计算（Becke3LYP）阐明了这些发现。模型计算可以正确预测这些反应中的主要立体异构体，尽管它们往往会大大低估立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo034462h
• 作为产物：
  描述：

  N-(tert-butyloxycarbonyl)-2-trimethyltin-4,5,6,7-tetrahydro-1H-azepine 在 palladium diacetate 、 三苯胂 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 N-(tert-butyloxycarbonyl)-2-vinyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-azepine
  参考文献：
  名称：

  乙烯基a庚烷的Exo-选择性Diels-Alder反应。乙烯基a庚因，乙烯基哌啶和乙烯基环烯烃的Diels-Alder反应中不同的立体选择性的起源。

  摘要：

  乙烯基氮杂s与N-苯基马来酰亚胺的狄尔斯-阿尔德反应仅提供环外加成，而如先前报道的，在乙烯基哌啶的类似反应中观察到高的内消旋立体选择性。通过对不易发生差向异构化的环加合物进行X射线分析，证实了这种奇怪的对比。乙烯基氮杂环庚烷，乙烯基哌啶和乙烯基环烯烃的Diels-Alder反应的立体选择性表现出令人惊讶的差异，这取决于详细的二烯结构，并通过DFT计算（Becke3LYP）阐明了这些发现。模型计算可以正确预测这些反应中的主要立体异构体，尽管它们往往会大大低估立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo034462h

文献信息

• Enol Phosphinates and Phosphonates: Practical Electrophiles for Cross-Coupling Strategies
  作者：Patrick Steel、Tom Woods

  DOI：10.1055/s-0029-1217067

  日期：2009.11

  Enol phosphinates and phosphonates can be readily prepared from simple lactams in high yields and are both stable and storable. Both these substrates can be employed successfully in homogeneous Suzuki-Miyaura and Stille cross-couplings protocols. Additionally, the phosphonate group can be immobilised on a phenol-on-polystyrene resin and utilised in a simple diversity linker strategy in which the coupled

  烯醇次膦酸酯和膦酸酯可以容易地由简单的内酰胺以高收率制备，并且既稳定又可储存。这两种基材均可成功用于均质的Suzuki-Miyaura和Stille交叉偶联方案中。另外，膦酸酯基团可以固定在聚苯乙烯上的苯酚上，并用于简单的多样性接头策略中，其中在铃木-宫浦交叉偶联条件下将偶联产物从树脂上裂解下来。 内酰胺-芳基硼酸-锡烷-铃木-宫浦偶联-Stille偶联-树脂结合的烯醇次膦酸酯
• Phosphinates as new electrophilic partners for cross-coupling reactions
  作者：Jun Guo、John D. Harling、Patrick G. Steel、Tom M. Woods

  DOI：10.1039/b809577a

  日期：——

  The use of enol phosphinates as electrophiles for cross-coupling reactions has been explored. Both boronic acids (Suzuki–Miyaura reaction) and stannanes (Stille reaction) couple efficiently with lactam derived phosphinates.

  利用烯醇膦酸盐作为亲电体进行交叉偶联反应的研究已经展开。硼酸（Suzuki-Miyaura 反应）和锡烷（Stille 反应）都能与内酰胺衍生的膦酸有效地耦合。
• Exo-Selective Diels−Alder Reactions of Vinylazepines. Origin of Divergent Stereoselectivity in Diels−Alder Reactions of Vinylazepines, Vinylpiperideines, and Vinylcycloalkenes
  作者：Brant Boren、Jennifer S. Hirschi、Joseph H. Reibenspies、Matthew D. Tallant、Daniel A. Singleton、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1021/jo034462h

  日期：2003.11.1

  Diels-Alder reactions of vinylazepines with N-phenylmaleimide afforded exclusively the exo cycloadduct, while high endo stereoselectivity was observed, as previously reported, in analogous reactions of vinylpiperideines. This curious contrast was confirmed by X-ray analysis of cycloadducts not susceptible to epimerization. The stereoselectivity of Diels-Alder reactions of vinylazepines, vinylpiperideines

  乙烯基氮杂s与N-苯基马来酰亚胺的狄尔斯-阿尔德反应仅提供环外加成，而如先前报道的，在乙烯基哌啶的类似反应中观察到高的内消旋立体选择性。通过对不易发生差向异构化的环加合物进行X射线分析，证实了这种奇怪的对比。乙烯基氮杂环庚烷，乙烯基哌啶和乙烯基环烯烃的Diels-Alder反应的立体选择性表现出令人惊讶的差异，这取决于详细的二烯结构，并通过DFT计算（Becke3LYP）阐明了这些发现。模型计算可以正确预测这些反应中的主要立体异构体，尽管它们往往会大大低估立体选择性。