1-phosphapropyne | 67517-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: 1-phosphapropyne
• 英文别名: phosphapropyne；ethylidynephosphane
• CAS: 67517-97-9
• 化学式: C₂H₃P
• 分子量: 58.0196
• InChiKey: KECHNHGPNWSPDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phosphapropyne 生成 phosphapropadiene
  参考文献：
  名称：

  高效的光化学路线，以三重态乙炔基次膦酸酯，HCCP

  摘要：

  原型游离次膦酸酯H-P的研究已经有一个多世纪的历史了，但有关未络合的一价磷化合物的报道却很少。在这里，我们证明了通过UV诱导的重排以及随后的磷丙炔CH 3 CP的脱氢，在固态氩气中生产HCCP 。H原子沿着CH 3 CP的CCP主链迁移导致产生以前未被观察到的物质1-磷丙二烯（CH 2 = C = PH），然后是乙炔基膦（HCCPH 2）。

  DOI：

  10.1002/anie.202016052
• 作为产物：
  描述：

  ethyn-1-ylphosphine 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-phosphapropyne
  参考文献：
  名称：

  Lewis base-induced rearrangement of primary ethyn-1-ylphosphines, a new and efficient route to phosphaalkynes

  摘要：

  通过原生乙炔-1-基膦的低温路易斯碱诱导重排，可以制备出具有原生碳取代基的磷炔；其机理涉及到一个 P 未取代的磷烯中间体。

  DOI：

  10.1039/c39920000415

文献信息

• Differing reactivities of PCMe and PCBu^ttowards a triphosphabenzene and a tetraphosphabarrelene: synthesis of new phosphaalkyne pentamers (P₅C₅Me_nBu^t_5−n, n = 0, 1 or 2)
  作者：Cameron Jones、Christian Schulten、Andreas Stasch

  DOI：10.1039/b618515k

  日期：——

  The reaction of excess PCMe with the triphosphabenzene, 1,3,5-P3C3But3, yields a phosphaalkyne pentamer, P5C5Me2But3, which displays a pentaphosphaisolumibullvalene core structure. Its treatment with [W(CO)5(THF)] gives a complex of this cage, [W(CO)5}2(µ-η1:η1-P5C5Me2But3)], which has been structurally characterised. In contrast, the previously reported reaction of PCBut with 1,3,5-P3C3But3, affords, in addition to the known tetraphosphabarrelene, 1,3,5,7-P4C4But4, a new phosphaalkyne pentamer (P5C5But5), which has a partially unsaturated “open cage” core. Although PCBut does not react with 1,3,5,7-P4C4But4, the reaction of PCMe with the tetraphosphabarrelene is shown to give a mixture of products. Treatment of these with [W(CO)5(THF)] leads to the isolation of the tungsten carbonyl complex, [W(CO)5}W(CO)4}(µ-η1:η4-P5C5MeBut4)], which has been structurally characterised. This study suggests that PCMe has a significantly greater reactivity towards cycloadditions than its bulkier counterpart, PCBut.

  过量的 PCMe 与三磷苯（1,3,5-P3C3But3）反应生成磷炔五聚体 P5C5Me2But3，它显示出五磷aisolumibullvalene 核心结构。用 [W(CO)5(THF)]对其进行处理后，得到了这种笼状结构的复合物 [W(CO)5}2(µ-δ-1:δ-1-P5C5Me2But3)]，并对其进行了结构表征。与此相反，之前报道的 PCBut 与 1,3,5-P3C3But3 的反应，除了生成已知的四磷杂环戊烯 1,3,5,7-P4C4But4 外，还生成了一种新的磷杂环戊烯（P5C5But5），它具有一个部分不饱和的 "开笼 "核心。虽然 PCBut 不会与 1,3,5,7-P4C4But4 发生反应，但 PCMe 与四磷杂烯烃的反应却会产生一种混合物。用 [W(CO)5(THF)]处理这些产物后，分离出了钨羰基复合物 [W(CO)5}W(CO)4}(µ-δ-1:δ-4-P5C5MeBut4)]，并对其进行了结构表征。这项研究表明，PCMe 的环加成反应活性明显高于其体积更大的对应物 PCBut。
• The facile assembly of bis-, tris- and poly(triazaphosphole) systems using “click” chemistry
  作者：Sam L. Choong、Ayman Nafady、Andreas Stasch、Alan M. Bond、Cameron Jones

  DOI：10.1039/c3dt50505g

  日期：——

  Uncatalysed 1,3-dipolar cycloaddition reactions between two phosphaalkynes, PCR (R = But or Me), and a series of di-, tri- and poly-azido precursor compounds have given very high yields of a range of triazaphosphole substituted systems. These comprise the 1,1′-bis(triazaphosphole)ferrocenes, [FeC5H4(N3PCR)}2], the tris(triazaphosphole)cyclohexane, cis-1,3,5-C6H9(N3PCBut)3, and the poly(allyltriazaphosphole)s, C3H5(N3PCR)}∞. Electrochemical studies on the 1,1′-bis(triazaphosphole)ferrocenes reveal the compounds to undergo reversible 1-electron oxidation processes, at significantly more positive potentials than ferrocene itself. Attempts to chemically oxidise one 1,1′-bis(triazaphosphole)ferrocene with a silver salt, Ag[AlOC(CF3)3}4] were not successful, and led to the formation of a silver coordination complex, [Fe[μ-C5H4(N3PCBut)]2(μ-Ag)}2][AlOC(CF3)3}4]2, thereby demonstrating the potential the reported triazaphosphole substituted systems possess as novel ligands in coordination chemistry.

  两个磷炔（PCR）（R = But 或 Me）与一系列二、三和多叠氮前体化合物之间的非催化 1,3- 双极环加成反应，产生了一系列产量极高的三唑磷取代体系。其中包括 1,1â²-双（三唑磷）二茂铁 [FeC5H4(N3PCR)}2]、三（三唑磷）环己烷、顺式-1,3,5-C6H9(N3PCBut)3 和聚（烯丙基三唑磷）C3H5(N3PCR)}â。对 1,1â²-双（三唑磷）二茂铁进行的电化学研究表明，这些化合物会发生可逆的 1 电子氧化过程，其正电位明显高于二茂铁本身。尝试用银盐 Ag[AlOC(CF3)3}4] 化学氧化一种 1,1â²-双（三氮杂膦）二茂铁并不成功，结果形成了一种银配位复合物 [Fe[δ-C5H4(N3PCBut)]2(δ-Ag)}2][AlOC(CF3)3}4]2，从而证明了所报道的三氮杂环膦取代系统在配位化学中作为新型配体的潜力。
• Using “click” chemistry to access a new class of tripodal P3-ligand containing PC bonds
  作者：Sam L. Choong、Cameron Jones、Andreas Stasch

  DOI：10.1039/c002940h

  日期：——

  High yielding “click” reactions between phosphaalkynes and organo-triazides have afforded examples of tris(triazaphosphole)s, the utility of which as a new class of tripodal P3-ligand has been demonstrated with the preparation of an unusual diplatinum complex.

  高收率的“点击”反应在磷炔和有机三唑化物之间的研究中获得了三(三唑膦)的例子，其作为新型三臂P3配体的实用性已通过制备一种不寻常的双铂复杂物得以证明。
• Isomerism and dynamic behavior of bridging phosphaalkynes bound to a dicopper complex
  作者：Amélie Nicolay、Micah S. Ziegler、David W. Small、Rebecca Grünbauer、Manfred Scheer、T. Don Tilley

  DOI：10.1039/c9sc05835d

  日期：——

  A dicopper complex featuring a symmetrically bridging nitrile ligand and supported by a binucleating naphthyridine-based ligand, [Cu2(μ-η 1 :η 1 -MeCN)DPFN](NTf2)2, was treated with phosphaalkynes (RC[triple bond, length as m-dash]P, isoelectronic analogues of nitriles) to yield dicopper complexes that exhibit phosphaalkynes in rare μ-η 2:η 2 binding coordination modes. X-ray crystallography revealed

  用磷酸炔烃（RC[三键，长度作为m-dash]P，腈的等电子类似物）产生双铜配合物，该配合物在稀有的μ-η 2:η 2 结合配位模式中表现出磷炔。X 射线晶体学显示这些不寻常的“倾斜”结构以两种异构形式存在（R“向上”与 R“侧向”），这取决于磷炔烷基的空间分布（R = Me、Ad 或 t Bu ）。对于 R = Me（横向）和 t Bu（向上），在溶液和固态中仅观察到一种异构体。具有中等空间体积（R = Ad），两种几何形状之间的能量差异足够小，以至于在溶液中都可以观察到，并且 NMR 光谱和计算表明固态结构对应于在溶液中观察到的次要异构体。同时，用 2-丁炔处理 [Cu2(μ-η 1:η 1-MeCN)DPFN](NTf2)2 得到 [Cu2(μ-η 2:η 2-(MeC[三键，长度为 m-dash ]CMe))DPFN](NTf2)2：其相似的配体几何结构表明倾斜的 μ-η 2:η 2
• Synthetic and Spectroscopic Investigations Enabled by Modular Synthesis of Molecular Phosphaalkyne Precursors
  作者：Wesley J. Transue、Junyu Yang、Matthew Nava、Ivan V. Sergeyev、Timothy J. Barnum、Michael C. McCarthy、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/jacs.8b09845

  日期：2018.12.26

  phosphaalkyne conversions are measured to be 56-73% in solution by quantitative 31P NMR spectroscopy. In the case of compound 1-Me, the kinetic profile of its spontaneous unimolecular fragmentation is investigated by an Eyring analysis. The resulting 1-phosphapropyne is directly detected by solution NMR spectroscopy and gas phase rotational microwave spectroscopy. The latter technique allows for the first

  据报道，一系列二苯并 7-磷酸降冰片二烯化合物 Ph3PC(R)PA（1-R；A = C14H10，蒽；R = Me、Et、iPr、sBu）能够进行热裂解以生成烷基取代的磷炔（RC≡P）与三苯基膦和蒽相伴。通过用适当的叶立德 Ph3P=CHR（2 当量）处理 ClPA 可以轻松制备这些分子前体。对于甲基、乙基和异丙基取代基，通过定量 31 P NMR 光谱测量溶液中的磷炔转化率为 56-73%。在化合物 1-Me 的情况下，通过 Eyring 分析研究其自发单分子断裂的动力学特征。通过溶液核磁共振光谱和气相旋转微波光谱直接检测得到的 1-磷酸丙炔。后一种技术允许首次测量磷 31 核自旋旋转耦合张量。核自旋-旋转耦合提供了旋转和 NMR 光谱之间的联系，并与化学位移各向异性相关。