bis(trimethylsilyl)diazomethane | 30006-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(trimethylsilyl)diazomethane
• 英文别名: Bis(trimethylsilyl)diazomethan；Diazomethane, bis-(trimethylsilyl)-；[diazo(trimethylsilyl)methyl]-trimethylsilane
• CAS: 30006-66-7
• 化学式: C₇H₁₈N₂Si₂
• 分子量: 186.404
• InChiKey: LMHSIBRZJLSPFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(trimethylsilyl)diazomethane 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 1-Dimethylsilylideneethyl(trimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Matrix Isolation of Silenes and Their Ultraviolet Absorptions

  摘要：

  在77 K的3-甲基戊烷基质中，通过光解相应的硅基二芳肼化合物获得了多种硅烯，并测量了它们的紫外光谱。

  DOI：

  10.1246/cl.1986.2025
• 作为产物：
  描述：

  Brom(bromdimethylsilyl)bis(trimethylsilyl)methan 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 bis(trimethylsilyl)diazomethane
  参考文献：
  名称：

  Wiberg, Nils; Karampatses, Petros; Kim, Chung-Kyun, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 1203 - 1212

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Formal Carbene C–H Bond Insertion in the Cu(I)-Catalyzed Reaction of Bis(trimethylsilyl)diazomethane with Benzoxazoles and Oxazoles
  作者：Shuai Wang、Shuai Xu、Cheng Yang、Hanli Sun、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00391

  日期：2019.3.15

  A Cu(I)-catalyzed cross-coupling reaction of bis(trimethylsilyl)diazomethane and benzoxazoles/oxazoles is reported. A wide range of functional groups can be tolerated in this transformation. This reaction provides a new method to directly introduce a 1,1-bis(trimethylsilyl)methyl group into heteroaromatic C–H bonds. Subsequent transformations of 1,1-bis(trimethylsilyl)-methylated heteroaromatic compounds

  报道了双（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷与苯并恶唑/恶唑的Cu（I）催化的交叉偶联反应。在这种转化过程中，可以容忍各种各样的官能团。该反应提供了一种将1，1-双（三甲基甲硅烷基）甲基直接引入杂芳族CH键的新方法。还提出了1，1-双（三甲基甲硅烷基）-甲基化的杂芳族化合物的后续转化。
• Cu(I)-Catalyzed Coupling of Bis(trimethylsilyl)diazomethane with Terminal Alkynes: A Synthesis of 1,1-Disilyl Allenes
  作者：Shuai Xu、Ri Chen、Zihao Fu、Yunpeng Gao、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00651

  日期：2018.6.1

  A Cu(I)-catalyzed cross-coupling reaction of terminal alkynes and bis(trimethylsilyl)diazomethane is reported. Mechanistically, the reaction is based on the recently developed cross-coupling reactions through metal-carbene migratory insertion. This reaction provides an efficient synthetic method for 1,1-disilyl allenes. Subsequent transformations of 1,1-disilyl allenes are investigated, which show

  报道了末端炔与双（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷的Cu（I）催化的交叉偶联反应。从机理上讲，该反应基于最近开发的通过金属-卡宾迁移插入的交叉偶联反应。该反应提供了一种用于1，1-二甲硅烷基烯的有效合成方法。研究了1，1-二甲硅烷基烯丙烯的后续转化，其显示了这些烯丙烯的不同反应性。
• Reactions of bis(trimethylsilyl)isocyanamine and its isomers with chlorotriphenylphosphonium chloride: evidence for a transient diazomethylenetriphenylphosphorane. Crystal structure of [Ph3P][PF6]2
  作者：Gerhard Zinner、Gerhard Beck、Wolf P. Fehlhammer、Nils Wiberg

  DOI：10.1016/0022-328x(89)80114-7

  日期：1989.5

  Triphenylphosphine dichloride reacts with (Me3Si)2CNN, Me3SiNCNSiMe3, and metal-coordinated CNN(SiMe3)2 to give the iminophosphoranes CNNPPh3, NCNPPh3, and W(CO)5CNNPPh3, respectively, and with free bis(trimethylsilyl)isocyanamine to give a dicationic species containing a tetrazole ring with triphenylphosphonio and bis(triphenylphosphonio)methylide substituents. This latter product can be regarded

  与（ME二氯化三苯基膦发生反应3 Si）的2 CNN中，Me 3 SiNCNSiMe 3，和金属配位的CNN（森达3）2，得到亚氨基正膦CNNPPh 3，NCNPPh 3，和分别用W（CO）5 CN = NPPh 3和游离的双（三甲基甲硅烷基）异氰胺制得含有三唑膦基和双（三苯膦酰基）亚甲基取代基的四唑环的双键型物质。后一种产物可视为重氮亚甲基三苯基膦烷的环二聚产物，NNCPPh3。二聚体的结构已经通过X射线晶体学确定。
• Diazoalkanes react with a bis(phosphino)borate copper(i) source to generate [Ph2BPtBu2]Cu(η1-N2CR2), [Ph2BPtBu2]Cu(CPh2), and [Ph2BPtBu2]Cu–N(CPh2)(NCPh2)
  作者：Neal P. Mankad、Jonas C. Peters

  DOI：10.1039/b713687k

  日期：——

  [Ph2BPtBu2]Cu–L complexes react with diazoalkanes to generate structurally unusual η1-diazoalkane adducts, a terminal carbene, and an η1-azine adduct.

  [Ph2BPtBu2]Cu-L 配合物与重氮烷反应生成结构异常的 β1-重氮烷加合物、末端卡宾和 α1-嗪加合物。
• The Reaction of Diazomethane Derivatives with the Dielement Compounds R2Al–AlR2 and R2Ga–GaR2 [R = CH(SiMe3)2] – Insertion versus Fragmentation
  作者：Werner Uhl、Frank Hannemann

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199901)1999:1<201::aid-ejic201>3.0.co;2-o

  日期：1999.1

  gallium compound (2) containing a gallium–gallium single bond needed more drastic conditions. Mixtures of many unknown products were formed, and only on treatment with trimethylsilyldiazomethane two compounds could be isolated after repeated recrystallization in yields below 10%, which were characterized by crystal structure determinations. One was identified as the trimeric dialkylgallium cyanide (8)

  四[双（三甲基甲硅烷基）甲基]二丙烷（4）1 在室温下通过将末端氮原子插入铝-铝键与三甲基甲硅烷基重氮甲烷和双（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷反应。如晶体结构测定所示，每个产物的一个铝原子通过与 C=N-N 基团的中心氮原子相互作用将其配位数提高到 4，从而形成三元 AlN2带有环外 N=C 双键的杂环。含有镓-镓单键的相应镓化合物（2）的反应需要更剧烈的条件。形成了许多未知产物的混合物，只有用三甲基甲硅烷基重氮甲烷处理，反复重结晶后才能分离出两种化合物，产率低于10%，其特征在于晶体结构测定。一种被鉴定为具有九元 Ga3C3N3 杂环的三聚二烷基镓氰化物 (8)，另一种 (9) 具有由螯合配体 NH2–N=C(SiMe3)–NH 的两个末端氮原子配位的二烷基镓片段-. 由于 NMR 光谱表征，8 在溶液中似乎是四聚体，具有包含四个不同镓原子的不对称结构。有了这种不寻常的结构，现在可以完全解释四聚二甲基氰化镓的红外光谱，这是