1-Trimethylsilyloxy-3,3,5,5-tetramethylcyclohexene | 143586-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-Trimethylsilyloxy-3,3,5,5-tetramethylcyclohexene
• 英文别名: 1-Trimethylsilyloxy-3,3,5,5-tetramethylcyclohexen；Silane, trimethyl[(3,3,5,5-tetramethyl-1-cyclohexen-1-yl)oxy]-；trimethyl-(3,3,5,5-tetramethylcyclohexen-1-yl)oxysilane
• CAS: 143586-27-0
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: SMYQTCJMAZWCLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Trimethylsilyloxy-3,3,5,5-tetramethylcyclohexene 在 四氯化钛 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,6-bis[(Z)-p-cyanobenzylidene]-3,3,5,5-tetramethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  高度受限的Xa因子抑制剂的设计与合成：idine取代的双（苯甲酰基）-二氮杂-2-酮和双（亚苄基）-双（金-二甲基）环酮。

  摘要：

  已经设计了两种构象受限的模板，以提供凝血级联丝氨酸蛋白酶因子Xa（FXa）的选择性抑制剂。活性最高的抑制剂2,7-双[（Z）-对-基亚苄基）-3,3,6,6-四甲基环庚酮对FXa的K（i）为42 nM，对凝血酶的选择性强（1000 -倍），胰蛋白酶（300倍）和纤溶酶（900倍）。仅具有两个可自由旋转的键，分子模型表明一个am基位于S1口袋中，与其他基于am的抑制剂相似，与Asp189侧链形成氢键，而第二个苯甲nz位于S1口袋的S4口袋中。与S4芳基笼形成牢固的阳离子-π键。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(03)00332-8
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3,3,5,5-四甲基环己酮 在 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-Trimethylsilyloxy-3,3,5,5-tetramethylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  高度受限的Xa因子抑制剂的设计与合成：idine取代的双（苯甲酰基）-二氮杂-2-酮和双（亚苄基）-双（金-二甲基）环酮。

  摘要：

  已经设计了两种构象受限的模板，以提供凝血级联丝氨酸蛋白酶因子Xa（FXa）的选择性抑制剂。活性最高的抑制剂2,7-双[（Z）-对-基亚苄基）-3,3,6,6-四甲基环庚酮对FXa的K（i）为42 nM，对凝血酶的选择性强（1000 -倍），胰蛋白酶（300倍）和纤溶酶（900倍）。仅具有两个可自由旋转的键，分子模型表明一个am基位于S1口袋中，与其他基于am的抑制剂相似，与Asp189侧链形成氢键，而第二个苯甲nz位于S1口袋的S4口袋中。与S4芳基笼形成牢固的阳离子-π键。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(03)00332-8

文献信息

• The Kharasch reaction revisited: CuX3Li2-catalyzed conjugate addition reactions of Grignard reagents
  作者：Manfred T. Reetz、Alois Kindler

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05699-p

  日期：1995.10

  The conjugate addition of Grignard reagents RMgX to α,β-unsaturated ketones and esters is effectively catalyzed by soluble copper ate-complexes of the type CuX3Li2, e.g. CuI · 2LiCl. In the presence of Me3SiCl the corresponding ketone enolsilanes are formed in high yield and selectivity. Diasteroselectivity in the case of chiral ketones is similar to that observed by using stoichiometric amounts of

  格氏试剂RMgX向α，β-不饱和酮和酯的共轭加成可通过CuX 3 Li 2类型的可溶性铜酸酯络合物（例如CuI·2LiCl ）有效地催化。在Me 3 SiCl存在下，可以高产率和高选择性形成相应的酮烯醇硅烷。在手性酮的情况下，非对映选择性类似于通过使用化学计量的铜酸盐R 2 CuLi所观察到的非对映选择性。因此，CuX 3 Li 2催化的格氏试剂的1，4-加成可能是工业上可行的方法。
• Still, Ian W. J.; Wilson, Donna Kaye T., Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, # 3, p. 964 - 973
  作者：Still, Ian W. J.、Wilson, Donna Kaye T.

  DOI：——

  日期：——
• .alpha.-Halocarbonyl compounds. II. Position-specific preparation of .alpha.-bromoketones by bromination of lithium enolates. Position-specific introduction of .alpha.,.beta.-unsaturation into unsymmetrical ketones
  作者：Phillip L. Stotter、Kenneth A. Hill

  DOI：10.1021/jo00954a045

  日期：1973.7
• Design and synthesis of highly constrained factor Xa inhibitors: amidine-Substituted bis(benzoyl)-[ and ]-diazepan-2-ones and bis(benzylidene)-bis(gem-dimethyl)cycloketones
  作者：J Cui

  DOI：10.1016/s0968-0896(03)00332-8

  日期：2003.8.5

  Two conformationally constrained templates have been designed to provide selective inhibitors of the coagulation cascade serine protease, Factor Xa (FXa). The most active inhibitor, 2,7-bis[(Z)-p-amidinobenzylidene)]-3,3,6,6-tetramethylcycloheptanone, exhibits a K(i) of 42 nM against FXa, with strong selectivity against thrombin (1000-fold), trypsin (300-fold) and plasmin (900-fold). With only two

  已经设计了两种构象受限的模板，以提供凝血级联丝氨酸蛋白酶因子Xa（FXa）的选择性抑制剂。活性最高的抑制剂2,7-双[（Z）-对-基亚苄基）-3,3,6,6-四甲基环庚酮对FXa的K（i）为42 nM，对凝血酶的选择性强（1000 -倍），胰蛋白酶（300倍）和纤溶酶（900倍）。仅具有两个可自由旋转的键，分子模型表明一个am基位于S1口袋中，与其他基于am的抑制剂相似，与Asp189侧链形成氢键，而第二个苯甲nz位于S1口袋的S4口袋中。与S4芳基笼形成牢固的阳离子-π键。