(E)-6-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)hex-2-en-1-ol | 111649-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-6-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)hex-2-en-1-ol
• 英文别名: trans 6-(t-butyldiphenylsilyloxy)hex-2-en-1-ol；(E)-6-(tert-Butyldiphenylsilyloxy)hex-2-enol；(6-tert-butyldiphenylsilyloxy)hex-2-enol；6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hexenol；(E)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhex-2-en-1-ol
• CAS: 111649-71-9
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂Si
• 分子量: 354.565
• InChiKey: LEYBQTKJCYOUGX-UUILKARUSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)hex-2-en-1-ol 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 以89%的产率得到6-(tert-butyl(diphenyl)silanyloxy)-hex-2-enal
  参考文献：
  名称：

  朝着总合成阿扎spiracid的研究：C（1）-C（12），C（13）-C（19）和C（21）-C（25）片段的立体选择性构造。

  摘要：

  [反应：见正文]概述了氮杂杂螺酸的C（1）-C（12），C（13）-C（19）和C（21）-C（25）片段的有效入口。C（1）-C（12）部分是使用键不对称的烯基硼烷加成至相应的α，β-不饱和醛而制成的。C（13）-C（19）部分的合成利用Evans不对称烷基化，然后进行Sharpless不对称二羟基化。另外，详细描述了在Sharpless二羟基化过程中相邻手性恶唑烷酮错配效应的新颖解决方案。

  DOI：

  10.1021/ol006674w
• 作为产物：
  描述：

  (E)-Methyl 6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hex-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到(E)-6-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)hex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  朝着总合成阿扎spiracid的研究：C（1）-C（12），C（13）-C（19）和C（21）-C（25）片段的立体选择性构造。

  摘要：

  [反应：见正文]概述了氮杂杂螺酸的C（1）-C（12），C（13）-C（19）和C（21）-C（25）片段的有效入口。C（1）-C（12）部分是使用键不对称的烯基硼烷加成至相应的α，β-不饱和醛而制成的。C（13）-C（19）部分的合成利用Evans不对称烷基化，然后进行Sharpless不对称二羟基化。另外，详细描述了在Sharpless二羟基化过程中相邻手性恶唑烷酮错配效应的新颖解决方案。

  DOI：

  10.1021/ol006674w

文献信息

• Termination of radical-polar crossover reactions by intramolecular nucleophiles
  作者：John A. Murphy、Faiza Rasheed、Stephen J. Roome、Norman Lewis

  DOI：10.1039/cc9960000737

  日期：——

  Radical-polar crossover reactions featuring intramolecular nucleophilic termination are reported.

  报道了具有分子内亲核终止特征的径向-极向交叉反应。
• Synthesis and Biological Evaluation of Structurally Highly Modified Analogues of the Antimitotic Natural Product Curacin A
  作者：Peter Wipf、Jonathan T. Reeves、Raghavan Balachandran、Billy W. Day

  DOI：10.1021/jm0105171

  日期：2002.4.1

  analysis of synthetic analogues of curacin A revealed the lack of activity of traditional heterocyclic replacements of the thiazoline ring or cyclopropyl analogues of the core diene segment. The significance of the C(3)-C(4)-(Z)-alkene geometry was established, and a novel oxime analogue was designed that displays biological properties that are a close match of the natural product lead. The much less

  姜黄素A合成类似物的结构活性关系分析表明，核心二烯链段的噻唑啉环或环丙基类似物的传统杂环替代品缺乏活性。建立了C（3）-C（4）-（Z）-烯烃几何结构的重要性，并设计了一种新型肟类似物，该类似物显示的生物学特性与天然产物铅非常匹配。亲脂性低，结构简化的肟50在抑制培养的人类肿瘤细胞生长方面仅比天然产物稍弱，并且发现在抑制纯化微管蛋白的组装方面比curacin A更有效。因此，肟部分很可能充当（Z）-烯烃基团的新型生物等排体。
• Rhodium-Catalyzed <i>Endo</i>-Selective Epoxide-Opening Cascades: Formal Synthesis of (−)-Brevisin
  作者：Kurt W. Armbrust、Matthew G. Beaver、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/jacs.5b03570

  日期：2015.6.3

  an effective catalyst for endo-selective cyclizations and cascades of epoxy-(E)-enoate alcohols, thus enabling the synthesis of oxepanes and oxepane-containing polyethers from di- and trisubstituted epoxides. Syntheses of the ABC and EF ring systems of (-)-brevisin via all endo-diepoxide-opening cascades using this method constitute a formal total synthesis and demonstrate the utility of this methodology

  [Rh(CO)2Cl]2 是环氧-(E)-烯醇的内选择性环化和级联反应的有效催化剂，因此能够从二取代和三取代环氧化物合成氧杂环庚烷和含氧杂环己烷的聚醚。(-)-brevisin 的 ABC 和 EF 环系统使用这种方法通过所有内双环氧化物开放级联合成构成正式的全合成，并证明了这种方法在合成海洋阶梯聚醚天然产物的背景下的实用性。
• Diversity-Oriented Synthesis of Hydrazine-Derived Compounds from Amino Isocyanates Generated In Situ
  作者：Christian Clavette、Jean-François Vincent Rocan、André M. Beauchemin

  DOI：10.1002/anie.201306379

  日期：2013.11.25

  Behind the mask: Nitrogen‐substituted isocyanates are rare and their synthetic potential is virtually untapped. Simple masked precursors can form amphoteric amino isocyanate intermediates in situ, and allows the synthesis of complex hydrazine derivatives upon addition with amines. This reactivity was used in a cascade substitution/hydroamination sequence, and in the assembly of azadipeptide analogues

  面罩背后：氮取代的异氰酸酯很少见，其合成潜能实际上尚未开发。简单的掩蔽前体可以原位形成两性氨基异氰酸酯中间体，并允许在添加胺后合成复杂的肼衍生物。该反应性用于级联取代/氢化胺化序列以及氮杂二肽类似物的组装中。
• Divergent Total Synthesis of the Tricyclic Marine Alkaloids Lepadiformine, Fasicularin, and Isomers of Polycitorols by Reagent-Controlled Diastereoselective Reductive Amination
  作者：Jinkyung In、Seokwoo Lee、Yongseok Kwon、Sanghee Kim

  DOI：10.1002/chem.201404316

  日期：2014.12.22

  We describe a flexible and divergent route to the pyrrolo‐/pyrido[1,2‐j]quinoline frameworks of tricyclic marine alkaloids via a common intermediate formed by the ester–enolate Claisen rearrangement of a cyclic amino acid allylic ester. We have synthesized the proposed structure of polycitorols and demonstrated that the structure of these alkaloids requires revision. In addition to asymmetric formal

  我们描述了通过环氨基酸烯丙基酯的酯-烯酸酯克莱森重排形成的常见中间体，向三环海洋生物碱的吡咯并//吡啶并[1,2- j ]喹啉骨架形成灵活多样的途径。我们已经合成了所提出的聚瓜酚的结构，并证明这些生物碱的结构需要修改。除了不对称的形式合成外，（-）-lepadiformine和（-）-fasicularin的立体选择性和简洁的总合成也可以通过简单的，可商购的起始原料以完全受底物控制的方式完成。这些总合成过程中的关键步骤是常见中间体的依赖试剂的立体选择性还原胺化反应，以产生吲哚并立定55 a或55b的。受阻C-10基团与同烯丙基基团的Aziridinium介导的碳同源性促进了合成。