(E)-tert-Butylketene Methyl Trimethylsilyl Acetal | 40195-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-tert-Butylketene Methyl Trimethylsilyl Acetal
• 英文别名: 3,3-dimethyl-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)-but-1-ene；[(1-Methoxy-3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)oxy](trimethyl)silane；(1-methoxy-3,3-dimethylbut-1-enoxy)-trimethylsilane
• CAS: 40195-22-0
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: AAPSHJUAPWPNHA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  79-81 °C(Press: 31 Torr)
• 密度：
  0.859±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-Butylketene Methyl Trimethylsilyl Acetal 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以71.9%的产率得到optically inactive 2,3-di-tert-butyl-succinic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Jacobsen, E. N.; Totten, G. E.; Wenke, G., Synthetic Communications, 1985, vol. 15, # 4, p. 301 - 306

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁酸 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 0.5h， 生成 (E)-tert-Butylketene Methyl Trimethylsilyl Acetal
  参考文献：
  名称：

  quequeques的烷基化组成第三类的羰基化合物。弗里斯特尔艺术与艺术博物馆的利用

  摘要：

  通过Friedal-Crafts反应，通过其烯酮烷基三甲基甲硅烷基乙缩醛对羧酸酯进行t-烷基化反应，可以合成新的高度受阻的化合物。描述了一种在二甲氧基乙烷中使用酰胺钠制备酮的三甲基甲硅烷基醚的新途径。这些化合物的α-叔丁基化可以合成新的拥挤的五取代的酮。研究了该方法的局限性和性能。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92017-4

文献信息

• Etude de la reaction chlorocarbene-acetals de cetenes
  作者：N. Slougui、G. Rousseau

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96366-5

  日期：1985.1

  The reaction of chloro, chloromethyl and chlorophenyl carbenoids with ketene alkylsilylacetals has been studied. Excellent yields of cyclopropanation were observed and the unstable chlorocyclopropanone acetals formed were thermally rearranged in high yield into α-substituted α,β-ethylenic esters. This new method for the synthesis of unsaturated esters appeared complementary of the known-ones.

  已经研究了氯，氯甲基和氯苯基类胡萝卜素与乙烯酮烷基甲硅烷基缩醛的反应。观察到优异的环丙烷化收率，并且将形成的不稳定的氯环丙烷缩醛以高收率热重排为α-取代的α，β-乙烯酯。这种合成不饱和酯的新方法似乎是已知化合物的补充。
• Indium-catalyzed coupling reaction between silyl enolates and alkyl chlorides or alkyl ethers
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Takahiro Saito、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.106

  日期：2009.7

  The coupling reactions of alkyl chlorides with silyl enolates catalyzed by InBr3, and the coupling reactions of alkyl ethers with silyl enolates catalyzed by the combined Lewis acid of InBr3/Me3SiBr are described. In both reaction systems, various types of silyl enolates were used to give corresponding α-alkylated esters, ketones, carboxylic acids, amides, thioesters, and aldehydes.

  描述了烷基氯化物与InBr 3催化的烯醇硅酸酯的偶联反应，以及烷基醚与InBr 3 / Me 3 SiBr的路易斯酸催化的烯醇硅酸酯的偶联反应。在两个反应系统中，都使用了各种类型的甲硅烷基烯酸酯，以生成相应的α-烷基化的酯，酮，羧酸，酰胺，硫代酯和醛。
• Ketene alkyltrialkylsilyl acetals: synthesis, pyrolysis and NMR studies
  作者：C. Ainsworth、Francis Chen、Yu-Neng Kuo

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)90475-3

  日期：1972.12

  are in agreement with fluxional behavior of compounds (III) in which the carbomethoxy and trimethylsilyloxy groups are cis. The results of mass fragmentation of ketene acetals (I) are similar to their thermolytic cleavage. Interestingly, however ketene-ketene acetals (II) in the mass spectrometer are fragmented into the ketene and ketene acetal fragments from which molecules they are thermally formed

  已经开发了两种合成乙烯酮烷基三烷基甲硅烷基缩醛（I）的通用方法。第一种通过二取代的丙二酸酯与钠/二甲苯的反应，另一种方法是通过使取代的乙酸酯的α-阴离子与三甲基氯硅烷反应。还制备了碳甲氧基乙烯酮甲基三甲基甲硅烷基乙缩醛（III）。二芳基乙烯酮甲基三甲基甲硅烷基乙缩醛的热解以良好的收率得到二芳基乙烯酮。该反应的机理已被确立为分子内采用18 O.烷基，芳基和二烷基烯酮methyltrimethylsilyl缩醛热解，得到烯酮烯酮缩醛加成化合物（II）。芳基烯缩醛（I）的光谱研究与偶极结构Ar 2 C -- C +一致（OMe）OSiMe 3。得出的一般结论是，围绕碳bond碳双键的旋转自由度由连接的取代基决定。光谱研究与其中甲氧甲氧基和三甲基甲硅烷基氧基为顺式的化合物（III）的通量行为一致。乙烯酮缩醛（I）大量断裂的结果与它们的热裂解相似。有趣的是，质谱仪中的乙烯酮-乙烯酮缩醛（II）被分解
• Synthesis of α-Fluorocarboxylates from the Corresponding Acids Using Acetyl Hypofluorite
  作者：Shlomo Rozen、Aviv Hagooly、Rinat Harduf

  DOI：10.1021/jo010677k

  日期：2001.11.1

  alpha-Fluorocarboxylic esters and acids were synthesized in good yields. The corresponding esters and acids were converted to their ketene acetals, and these enol derivatives reacted with AcOF made directly from fluorine. This route circumvents the problems associated with nucleophilic fluorinations such as various eliminations and rearrangements. alpha- and beta-branched carboxylic acid derivatives that cannot

  α-氟代羧酸酯和酸的合成收率很高。将相应的酯和酸转化为其烯酮缩醛，这些烯醇衍生物与直接由氟制成的AcOF反应。该路线规避了与亲核氟化相关的问题，例如各种消除和重排。通过该亲电氟化，不能直接氟化的α-和β-支链的羧酸衍生物以良好的产率得到了相应的α-氟衍生物。氟化反应和AcOF的制备均快速且适合[18] F掺入与PET一起使用所需的酸和酯中。α-氟布洛芬（20）和2-氟-3,3,3-三苯丙酸甲酯（32）是该一般反应的两个例子。
• Synthesis of C-glycosides from glycals or vinylogous lactones and trimethylsilyl ketene acetals
  作者：René Csuk、Martina Schaade、Claus Krieger

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00275-x

  日期：1996.4

  2,3-Unsaturated C-glycosides were obtained in good to excellent yields from the trimethylsilyltriflate catalyzed reaction between carbohydrate derived cyclic enolethers (“glycals”) and trimethylsilyl ketene acetals; under similar conditions vinylogous lactones afforded the products of an 1,4-addition reaction.

  由碳水化合物衍生的环状烯醇（“糖类”）和三甲基甲硅烷基烯酮缩醛之间的三甲基甲硅烷基硫酸盐催化的反应以良好或优异的产率获得了2，3-不饱和C-糖苷。在相似条件下，乙烯基内酯提供了1，4-加成反应的产物。